Катализатор для гидрирования @ -нитрофенола Советский патент 1985 года по МПК B01J23/78 C07C91/44 

(Л

С Изобретение относится к катализаторам для гидрирования о-нитрофенола, т.е..к катализаторам для гидрирования нитросоединений до аминосоединений. Целью изобретения является повы шение активности, стабильности и селективности катализатора за счет дополнительного содержания кобальта и окиси магния и соотношения компонентов. Пример 1. К 600 мл 10% кар боната натрия, нагретого до 70 С при перемешивании добавляют 70 г носителя, например, . Пропитк носителя длится 20 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют смесь растворов никеля (99,1 г нит рата), кобальта (24,7 г нитрата), магния (52,8 г нитрата), растворен ных в 200 г воды и нагретьк до 70 Перемешивание продолжают еще 20 ми рН раствора корректируют добавлени раствора карбоната натрия до значения 7-8. Далее катализатор сушат при 105 С до постоянного веса, измельчают и просеивают через сито менее 0,25 мм. 1,0 г карбонатов восстанавливают 350С 30 мин, охлажденный катализатор используют при гидрировании о-нитрофенола (2,0 г в воде при . Восстанов ленный катализатор имеет состав, мас.%: Mi 20; Со 5; MgO 8,5; носитель 66,5. Активность катализатора 220 мл/мин/г. Конверсия 100%, продук г реакции - чистый аминофенол. . Пример2. К 600 мл 10% кар боната натрия, нагретого до при перемешивании добавляют 78 г Af Пропитка 20 мин. Затем добавляют .к суспензии смесь растворов никеля (99,1 г нитрата), кобальта (4,94 г нитрата), магния (10,53 г нитрата) растворенных в 140 мл воды и нагретых до . Перемешивают 20 ми Затем если есть необходимость добавляют раствор карбоната натрия до значения рН 7-8. Далее декантированный .катализатор сушат при до постоянного веса, измельчают и подвергают активации. 1,0 г карбонатов восстанавливают ,в атмосфере Н при 360 С 30 мин и используют в процессе гидрирования о-нитрофенола (2,0 г) при 25 С в воде. Восстановленный катализатор имеет состав, мас.%: Ni 20 Со 1; MgO 1,7; носитель 77,3. Акти 82 ность катализатора 40 мл/мин/г. Конверсия 100%. Продукт реакции аминофенол. Примерз. К 600 мл 10% раствора карбоната натрия, нагретого до 70 С, при перемешивании добавляют 55 г .0з Пропитка носителя 20 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют смесь растворов солей никеля (99,1 г нитрата), кобальта (24,7 нитрата) , магния (211,0 г нитрата) , растворенных в 300 мл воды и нагретых до 70 С. Перемешивают 20 мин. Корректировку раствора до значения рН 7-8 ведут добавлением раствора карбоната натрия. Далее порошок катализатора сушат до постоянного веса при 105 С, измельчают и активируют. 1,0 г карбонатов восстанавливают при 400 С 30 мин и используют для гидрирования о-нитрофенола (2,0 г) при 25 С в воде. Восстановленный катализатор имеет состав, мас.%: Ni 20; Со 5; MgO 34; носитель 41. Активность 123 мл/мин/г. Конверсия 100%, продукт реакции - чистый аминофенол. Пример4. К 600 мл 10% раст.вора карбоната натрия, нагретого до , при перемешивании добавляют 55 г } и перемешивают 20 мин. Затем добавляют смесь растворов солей никеля (99,1 г нитрата), кобальта (98,8 г нитрата), магния (52,8 г нитрата), растворенных в .300 мл воды, нагретых до 70 С. Перемешивают 20 мин. Корректируют раствор до значения рН 7-8 добавлением карбоната натрия, декантируют, сушат при 105 С до постоянного веса. 1,0 г карбонатов катализатора восстанавливают при 350 30 мин и испытьшают при гвдрировании о-нитрофенола в воде при 25 С (2,0 г нитровещества). Восстановленный катализатор имеет состав, мас.%: Ni 20; Со 20; MgO 8,5; носитель 51,5. Активность 61 мл/мин/г Конверсия 100%, продукт реакции чистый аминофенол. Пример 5. К 600 мл 10% раствора карбоната натрия, нагретого до 70 С, добавляют 50 г , перемешивают 20 мин. Затем медленно приливают смесь растворов солей никеля (99,1 г нитрата), кобальта (123,5 г нитрата), магния (52,8 г нитрата), растворенных в 300 мл воды и нагреты до 70с. Перемешивают 20 мин. Раствор корректируют до значения рН 7-8

Декантированный порошок катализатор восст;анавливают при 350 30 мин и испытьшают при гидрировании о-нитрофенола (2,0 г) в воде при 25°С. Восстановленный катализатор состава, мас.%: Ni 20; Со 25; MgO 8,5, носитель 47,5. Активность катализатора 42 мл/мин/г. Конверсия 100%, продукт - чистый аминофенол.

Примерб. К 600 мл 10% раствора карбоната натрия, нагретого до 70°С, добавляют 60 г , перемешивают 20 мин и добавляют смесь растворов солей никеля (49,55 г нитрата) , кобальта (24,7 нитрата), магния (123,5 г нитрата), раство-. ренных в 300 мл воды и нагретых до . Перемешивают 20 мин. рН раствора 7-8. Порошок катализатора сушат при 105 С до постоянного веса 1,0 г карбонатов восстанавливают при 400 С 30 мин и испытьшают при гидрировании о-нитрофенола (2,0 г) в воде при 25 С. Восстановленный катализатор, мас.%: Ni 10; Со 5; MgO носитель 42,5. Активность 60 мл/мин/г. Конверсия 100%, в продуктах реакции чистый аминофенол.

П р и м е р 7. К 600 мл 10% раствора карбоната натрия, нагретого до .70 С, добавляют 56 г A. (пропитка (20 мин). После этого к суспензии медленно приливают раствор солей никеля (198,2 г нитрата), кобальта (4,94 г нитрата), магния (31,65 г нитрата), растворенных в 300 мл воды и нагретых до 70 С. Перемешивание - 20 мин, рН раствора 7-8. Порошок катализатора сушат при 105 С до постоянного веса и активируют перед опытом. 1,0 г карбонатов восстанавливают при 400 С 30 мин и затем испытьтают при гидрировании о-нит.рофенола (2,0 г) в воде при 25°С. Восстановленный катализатор мас.%: Ni 40; Со 1 ; MgO 5,1;. носитель 53,9. Активность 54 мл/мин/г, конверсия 100%, в продуктах реакции чистый аминофенол.

Пример 8. К 600 мл 10% раствора карбоната натрия, нагретого до , добавляют 72 г (пропитка 20 мин). Затем приливают раствор, солей никеля (74,6 нитрата), кобальта (14,8 г нитрата), магния (105 г нитрата), растворенных в 250 мл воды и нагретых до 70 С. Перемешивание 20 мин, рН 7-8. Порошок катализатора сушат при до постоянного веса и активируют в токе Н 1,0 г карбонатов восстанавливают при 400°С 30 мин и затем

на катализаторе гидрируют о-нитрофенол (2,0 г) при 25с в воде. Восстановленный катализатор.имеет сос:тав, мас.%: N1 15; Со 3; MgO 17; носитель 65. Активность 184 мл/мин/г.

конверсия 100%, в продуктах реакции чистый аминофенол.

Пример 9. 1,0 г катализатора состава, мас.%: N1 20; Со 5; MgO 8,5; SiO 66,5 активируют и

испытывают, как в примере 1. Активность 180 мл/мин/г. Продукт реакции чистый аминофенол. Конверсия 100%.

Пример 10.1,0 г катализатора состава, мас.%: Ni 20; Со 5; MgO 8,5; С (активированный уголь) 66,6 активируют и испытьшают, как в примере 1 . Активность 200 мл/мин/г. Продукт реакции чистый аминофенол. Конверсия 100%.

П р и м е р 11. Готовят катализатор состава, мас.%: Ni-45; Со 0,6; MgO 3,4; носитель(AfjOj остальное

активируют и испытьюают, как в примере 1 .

Сравнительные данные активности предлагаемых катализаторов при гидрировании о-нитрофенола следующие: Катализатор по Активность, примерумл/мин/г

1220

240 3123

461

542

660

754 8184

9180

10200 П33

Известный26

Пример 12. ,0г катализатоа состава, приведенного в таблице,, ключая катализатор с запредельнм и оотношениями компонентов активиУют и гидрируют 8 навесок о-нитроенола. Это позволяет оценить стаильность катализатора в исследуеом процессе по степени снижения 5 его активности (,} по отношению к активности, проявляемой в. первом гнцрировании. 12009686 в опыте 1. Результаты сведены в Опыты проводят в условиях, как таблицу.

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ О -НИТРОФЕНОЛА, содержащий никель на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения активности, стабильности и селектцвйости катализатора, он дополнительно содержит кобальт и окись магния при следующем соотношении компонентов, мас.%: Никель 15-40 Кобальт 1-20 Окись магния 5,1-34 Носитель Остальное