Способ приготовления бензоксазолонарсиновых окисей Советский патент 1930 года по МПК C07F9/80 

Предлагаемый снособ приготовления бензоксазолонареиновых окисей заключается в обработке бензоксазо.1онарсиновых кислот, получаемых из 4окси-3-амийо-бензол 1-арсиновых кислот или из З-окси-4-амино-бензол 1-арсиновых кислот, восстанавливающими средствами, обычно применяемыми для иревра щения арсиновых кислот в окиси.

Возможно также дриготовлять бензоксазолонарбиновые окиси, видоизмеияя вышеуказайный способ, а именно, действуя на 4-окси-З-амино-или З-ЬксЕ-4 - амино - фенил 1 - арсиновые окиси фосгеном в водной среде с прибавлением связывающих свободные кислоты веществ. Полученные арсиноиды обнаруживают терапевтическое и профилактическое действия на спирохетовые-инГ

Пример 1.-200 г беизоксазолон5-арсинокислоты растворяются при температуре приблизительно в 30 в 1600 куб. см. 10-нормальной. соляной кислоты. Раствор разбавляется 1200 куб. см воды. Затем прибавляют раствор 40 г йодистого калия в 400 куб. см воды. При этом с появлением темной окраски (иод) частично выделяется новый продукт. Через раствор пропускают в течение многих часов сернистую кислоту, при чем происходит обесцвечивание осадка и жидкости. Отсасывают, тщательно промывают водой, смачивают 1000 куб. см 2-нормального раствора соды на холоду, отсасывают и вновь промывают водой. Остаток растворяют в 500 куб. см воды и 1500 куб. см нормальной натронной щелочи, фильтруют и осаждают из фильтрата посредством нормальной соляной кислоты чистый бензоксазолон - 5 - арсиноксид в внде белого порошка, который отсасывают, промывают водой, алкоголем и эфиром и высушивают при визкоЁ температуре.

Новое соединение едва растворимо в воде и алкоголе; оно, в противополоданость к исходному веществу, не растворимо также в растворе уксуснокислого натра. В холодном растворе соды оно очень трудно растворимо, в горячем растворе соды, в холодной нормальной натронной ш, оно растворяется легко.

Пример 2.-225 г 4-хлорбензо. ксазолон-6-арсиновой кислоты, растворяются в 1600 куб. см 10-нормалъной соляной кислоты. Раствор

, разбавляется 1200 куб. см воды; к нему прибавляют раствор 40 г йодистого калия в 400 г. воды. В эту смесь, принявшую темную окраску, вводят до насыш,ения сернистую кислоту, при чем наступает обесцвечивание. После отсасывания и промывания водой и разведенным раствором соды получают 4-хлорбензоксазолон - 6 - арсиноксид, который Для дальнейшей очистки осаждается из раствора в нормальной натронной щелочи. Он. образует бесцветный порошок, почти не растворимый в воде, алкоголе, эфире и уксусно-кислом , натре, трудно растворимый в холод. ном растворе соды и хорошо раство. римый в холодной натронной щелочи и горячем растворе соды.

Пример 3.-210 г 6-метилбензоксазолон - 5 - арсинокнслоты растворяются в 1600 куб. см 10-нормальной соляной кислоты. К этому прибавляют 1200 куб. см воды и при помбшивании раствор 40 г йодистого калия в 400 куб. см воды. В эту смесь,, припявшую темную окраску, пропускают до насыщения сернистую кислоту, при чем Н9,ступает обесцвечивание. После отсасывания и нромывания водой и холодным разведенным раствором соды-6 метил - бензоксазолон - 5 - арсинокснд образует бесцветный порошок, который для дальнейг ей очистки может быть нерекристаллизован из раствора в нормальной

натронной щелочи; препарат растворим и в горячем растворе соды. В холодном растворе соды, уксусно-к«слом натре, в воде, алкоголе и эфире он почти не растворим.

Пример 4.-1,2 кг 3-амино4-оксибензЬл-1-арсиноксида растворяются в 61 воды и 5 л 10-нормальной натронной щелочи. В HP JIIзрачный раствор пропускают фосген до тех пор, цока взятая проба не будет диазотироваться. Соляной кислотой раствор доводят до кислой реакции да метилоранж, отсасывают и хорошо нромывают водой бензоксазолон-5-арсино,ксид, выделившийся в виде тонких кристаллов. Он легко растворяется в горячем, труднее в холодном растворе соды. Натронной щелочью он очень легко растворяется, но не растворим в воде и в алкоголе.

Пример 5. -1,2 кг 4-аминоЗ-оксибензол-1-арсйноксида, полученного восстановлением 3-окси-4-аминобепзол-1-арсинокислоты, растворяются в 6 л 5 л 10-нормэ.льной натронной щелочи. В раствор пропускают фосген до исчезновения свободных аминовых групп. Затем носредством соляной кислоты доводят до кислой, реакции на метилоранж, отсасывают и хорошо промывают водой выделившийся бензоксазолин-4-арсиноксид. Соединение тождественно с описанным в примере 1-ом.

Пример 6; 1,4 кг. 5-хлор4-окси-3-аминобонзо.1- 1-арсиноксида,, полученного восстановлением 5-хлор4-окси-З-аминобензол-1 - арсинокислоты растворяются в 6л воды и 5 л 10 - нормальной натронной щелочи. Враствор пропускают фосген до исчезновения свободных аминовых грунп. Затем подкисляют соляной кислотой, отсасывают и хоропГо промывают водой выделившийся 4-хлор-ббнзоксазолон-6-арси|оксид. Он тождествен с. соединением, описанным в примере 2.

Предмет патента.

1. Способ приготовления бензоксазолонарсиновых окисей, отличающийся тем, что бензоксазолонарсиновые кислоты, производимые от 4-океи-З-аминобензол 1-арсиновых кислот или от З-окси-4-амино-бензол 1-арсиновнх кислот, обрабатывают восстанавливающими средствами, обычными для нревращения арсиновых кислот в арсияовые окиси.

2. Видоизменение означенного в н. 1 способа, отличающееся тем, что на 4-окси-З-амино- или Зч)кси-4-аминофенил-1-арсиновые окиси действуют фосгеном в водной,среде с прибавлением связывающих свободные кислоты веществ.