Предлагаемый способ получения мышьяковых соединений ароматического ряда основан на опытах, доказавших возможность превращения ацилированных амино - оксибензол - арсиновых кислот в соответствующие арсиновые кислоты или их ангидриды без того, чтобы при этом, происходило их омыление. Названные кислоты обрабатывают обычными способами, например: щелочную соль кислоты подвергают действию раствора йодистого калия, затем соляной кислоты, пропускают через раствор сернистый газ и продукт реакции промывают слабой соляной кислотой. В, результате реакции получается мЦ1шьякови ;тые препараты, применяемые в качестве лечебных и профилактических средств при спирохетовых инфекциях.
Видоизменением вышеуказанного способа «является получение подобных же препаратов при взаимодействии амино - фенол - арсиноксидов с ацилирующими средствами.
Пример 1.-500 I 4 - ацет-амино3 - оксибензол -1 - арсиновой кислоты растворяются в 3000 куб. см нормальной натронной щелочи и 18 л воды и затем 22 л 10-нормальной соляной кислоты. При этом температура поднимается приблизизительно до 30°. В раствор коричневого цвета пропускают сернистую кислоту, при чем наступает обесцвечивание. Через некоторое время выделяется осадок лимонно-желтого цвета. Пропускают еще в течение нескольких часов при температуре приблизительно 25 сернистую кислоту, отсасывают, промывают желтый осадок 5 - нормальной с.оляной кислотой, разводят его пятью литрами воды, при чем он сначала переходит в раствор; через короткое время выделяется новый продукт в виде белого порошка. Фильтруют, промывают водой, алкоголем и эфиром. Процент мышьяка оказался равным 30,6 против вычисленных 31,1 % Полученное соединение едва растворимо в холодной воде, очень мало в горячей, в 2-нормальном растворе соды оАо трудно растворяется, в противоположность исходному продукту, но легко и быстро в нормальной щелочи, В теплой нормальной соляной кислоте оно также растворяется хорошо. Из этого раствора при прибавлении избытка .концентрированной соляной кислоты выпадает белый осадок.
Пример 2. - Если в указанном примере заменить 4 - ацетил-амино3 - оксибензол -1 - арсино - кислоту 3 - ацетил -амино - 4 - оксибензол1 - арсиновой кислотой, то образуется продукт, сходньш по своему биологическому действию, отличающийся, однако, от описанного изомера лучшей растворимостью в воде и в соде.
Пример 3. -250 г 3-хлор-4окси - 5 - ацетил - амино - бензол арсиновой кислоты растворяются со 150 г уксуснокислого натра 5 3 л воды с прибавлением 250 г йодистого натра при нагревании, осторожно охлаждают раствор ледяной водой, прибавляют при дальнейшем охлаждении 600 г концентрированной соляной кислоты и так медленно пропускают понемногу серную кислоту, пока желтый осадок не перестанет увеличиваться; после этого осадок отсасывают, промывают 5 - нормальной соляной кислотой и хорошо растирают с 3 л воды. Когда желтый цвет осадка перейдет в белый при частичном растворении продукта, нейтрализуют уксусно кислым натром и отсасывают. Промывая водой, получают соединение в виде почти белого кристаллического порошка, трудно растворимого в воде и в разведенном растворе уксусно-кислого натра, медленно растворяющегося в 2 - нормальном растворе соды. По отношению к соляной кислоте оно реагирует как исходное вещество. Соединение трудно растворимо в эфире, ацетоне, хлороформе,
легко растворимо в горячем метиловом и этиловом алкоголе.
Пример -4.500г - 3 метил-4окси - 5ацет - амино - бензол - арсино-кислоты, получаемой посредством реакции Барта из ацет - диамидо - крезола (2-ацетаминО - 4- а мино - б-метил -1 -фенол) растворяются на холоду в 4 л воды; к раствору прибавляют 250 г йодистого натра и 1000 куб. см 2-нормального раствора соды и далее 2000 г льда и 6000 г концентрированной соляной кислоты; через смесь пропускают медленно сернистую кислоту при наружном охлаждении, не допуская подъема температуры выше 10°. Образовавшийся лимонножелтый осадок отсасывают и обрабатывают, как в примере 3 водой и ацетатом. Полученное соединение только слегка желтого цвета и в отношении растворителей имеет те же свойства, что - соединения примера 3.
Пример 5. - 55 г 3- бензолиламино-4 - окси-фенил-арсиновой кислоты температуры плавления 240°, растворяются в 1800 куб. см воды и 30 куб. см натронной щелочи 38° Вё. По прибавлении 300 г льда вливают раствор 40 г йодистого натра в 200 куб. см воды, затем, при сильном помешивании, прибавлякэт 2200 куб. см 10 - нормальной соляной кислоты. В полученную таким образом кислоту пропускают быстрый ток сернистой кислоты и продолжают нг(гревание, пока отфильтрованная проба полученного лимонно - желтого продукта не окажется совершенно нера створимой в разведенном холодном растворе соды. Затем отсасывают и промывают осадок водой до нейтральной реакции, приливают к нему 1000 куб. см воды и помешивают, пока окраска осадка не перестает изменяться. Опять фильтруют и хорошо промывают водой. Полученный таким образом, продукт после осушки представляет собой аморфный порошок со следами желтоватой окраски. Тело плавится при 200°, трудно растворимо во всех употребитель
