Способ получения 1,2-дивинилокси-1-пропена Советский патент 1986 года по МПК C07C43/16 C07C41/08 

которь й нок-зт найти прм- Зенениа как полупродзгл / 3 химии полимеров н орга ническом ::шггезе.

Цель изобретения разработка нового способа получения не опксанног о Б литературе соединения

П р к м е р 1, Молярное соотношение глицерин - ацетшген - КОН I ; : „6„ 20 г (0;22 И) глицерина 20. (Ор35 М) 1(01-1 н ЕОО мл даСО помещают в автоклав ;;мкость о I л При перекс шивании лодг-лст ацетилен (23 г) под давле1«1ем i -: ати и грают 5 ч при После охлаждения получекную реакционнзпо массу разбавляот ведой и экстра.гкруют эфиром о Эфирный экст-- ракт сушат K,jCO ., Фракциоиированиам полз/чают 4;Ь5 г (53546%) .,2-дпви- нилокси - -иропенй , Т„кип, , (0 мм рт„ст ;г, , U7().; ,a93Q

Найдено Л : С 6б 53 Н 8 06 Г

С.,Н,

О,

Вычислено .л; С 66:, 64 5 Н 7,,59„ Соотношег ке ши:сизомер - тракс-- изомер 46 : 5-1 о

При м В р 2, Моизное соотношение ГЛИЦЕРИН ацетилен - КОН ::4; °,1-6, 12 г (OjJjM) г.,г кцерина:, . 2 г (Os2 ; М) тн :л 50 мл ,ЦМСО нагревают :к отголзио Р 50 мл ДМСО при понидавлением д2 атн ; греют э ч при lOO Cv Г осле оклаждения получег::ну о реакционн;,) массу разбавляют ведой и экстрагиругот эфиром Эфирный экстракт cyniaT К„СОс, . Фрахцдюнлрова.ние;- :

82

i2C r C: После охлаждения полученную сегкционную массу разбавляют водой .:: г1 :страгирук)Т эфиром. Эфирный раст- ;ор сушат КпСОя . Фракционированием получают 836 г (58s8%) 1;2-дивинил- ;jKc:-t-:: -1 -пропена Соотношение цис- иэомер - транс-изомер 52:48.

I- р к м е р 4, Мольное соотноше- .слицерин - ацетилен - КОН :4: I ,3. ;С г (О,1 М) глицерина, 7,5 г

( М) КОК и 100 мл ДМСО помещают п автоклав емкостью 1 л. При переме- .а:гии подают 11.4 г ацетилена под давлением 2 ати и греют 5 ч при 1 1 С О , После охлаждения реакционную массу раэбавллют водой и экстрагиру- fi f эфиром, эфирный раствор сушат .;(;п, , Фракционированием получают Н,2 Г (60%) I 5 2 дивннилокси-1-про- .Li iHa,, CooTHODjeHne дис-иэомер - трансизомер 45:55

алучаамый 1 . 2-дивинилокси-1 -про- г ен бесцветная жидкость раствори- -1ая Б обычных органических раствори- телях и содержащая по ГЖХ fiHC-j траяс-изокеры о Структура 1 ,, 2- гни пилокси-1-пропена также доказана 1К-„ЯМл -- ( н, С) имасс-спектра- :-1 :л:, (;ocTai 3 по,1ТверждаетСя элемент- 1-.1М анализом

ЗСНп

f

х

Hg

1С;н--гад1А Ср

Не

/Нв

HC

1ч ЯКР -спектр транс-изомера содержит сигналы (Sj м.д,)- 1-ОСН -СИ, 6,37 к (Н,,), 4,49 к .(Hg), ijb к (Н,,) ; 2-ОСК СН,,6,29 к (H/J , 43:. к (HJ, 4,07 к (Н,,); 6, 12 к - Н : ц - СНз (%н„сн йЬ2 Гц) Сигна :/; н -шклоь сигрупп отнесены на основа г.::-:: констант спин спинового взаш-io- ;г;:йствия : Jrc VI 2,, 5 Гц для 1-ОСН СН. и 1 5 Гц для 2-ОСН СН.

н .ЯНР-спектр цис-изомера аналоги- хг2н: 1-0(,, 6 „37 к (Нд), -:.rj - (К,) , 09 к (H,J ; 2-ОСН -СМ. 5,354HjK 4,37 к (Нд), 4,09 кО (fU) j 5,75 к 1,75 д - СНз ( JCA Ь2 Гц), Отнесение сигналов Е инилсксигрупп такое л(е, как и в транс-изомере;; J,(.r,-. 2,2 Гц (Ь-ОСИ СН,) и U8 Гц (2-ОСН СН,).

транс-и-г

Спектры ЯМР (м.д.) .

мера: 150,22 и 148,71 С и С, 143,30 С, 129,00 сД, 93,15 С, 89,99 С|, 13;00 - - -

цис-изомера: и С1, 126,33

149,90 и 148,98

91,00 CL 91,41 СГ; 15,16 С

136,68 С , 91,00

с.

Молекулярный ион:

ИК-спектр (см- ): 840; 960; 1040; 1190; 1220; 1315; 1420; 1635; 2880; 2940; ЗОЮ; 3080; 3130.

Наличие в структуре синтезированного продукта высокореакционно-ипо- лимериэационноспосрбных викилокси-.

Редактор А.Огар Заказ 2259/25

Составитель М.Меркулова Техред И.Верес

Корректор

Тираж 379Подписное

ВНИШШ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Прюизводственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

2276184

групп характеризует . его как ценный полупродукт.

Предлагаемый способ позволяет получить продукт с наличием в структу- 5 ре высокореакционно- и полимеризаци- онноспособных винилоксигрупп, который является ценным полупродуктом для химии высокомолекулярных. соединений и органического синтеза,

toПредлагаемый способ в указанных

условиях осуществляют в одну стадию, продукт получают с выходом 53,46 - 65,1%. В случае отклонения от указанных условий образование продукта

5 не наблюдается.

Корректор М.Самборская