Способ получения фторированного сополимера Советский патент 1986 года по МПК C08F214/26 C08J5/22 C25B1/46 

VI sonpe-reHHO (ггиоси: гя к спг СобуH -f; Mp -idnf ibi, ((viei)an:ef -ути.фони-ггГ1()ия ;пторир(5на; иот о coi7o;iw-) ,х: г ри/пгме т путщы; обрябатывают С осью

при --1еиярмого в качестве 1сходного .. ;if--rAi i ei s / -nyiii йоли1 говодпродматериала ;VJH ппои-щодства фтормрп--м -1;1 и иглсму и мг дяиую укс г;ную кис - паниой KaTKOiioo5Mi 1;:1той - е1-;браньт иди . : iy (сос- т -wv:H тр-ьрмпн 30:1) при

фто 5нрог-аинпй кп7ио юобмст1г-ой смольк// С ;- Te ; :iv:( ; f -:. ;; -идронмеюп ей сул5-;фо- и/или карбоксигпугг-.;::yi-ii )-(е:-; чг н, ,Ч,. 1се т: у мо :брану

пы, и можс быть испо гъзованр в прс --f-г пя г ,,: ;;}01 .г1-:ьп-. З/ -ным раствором

мьпплеиносгр- jvpi; полу-грини хлора м: i.::ii ;::opHT:5 иг ; тм-;,; при 90 С п тче- ишлочи : 5лек тюлт зом оаг гв;); х:;(:фи- г ( -п ; , inn KV;ai -i- na :;ии ri :i(pe4iK дон цситочпь Х 1еталл(1н.п- r-po-sa уебмралы псдпым раггзором

Псдтз изобретения - улучшение -же-; ajiaxHi oiior( елениге г пдплуатадиониьгх гпойетп N5eM6paiT на ое-ас П c чlpoИ(I ок jvi;i n-iaoTf;r п :-плубе1Й

нове фторирояаннсго сопол Т1черча ,iinr-r п гпубип;,- 17 мкм, оетальная

Пример ; , I автокляне и лер -,; ; ; 1 ь -ч -г ;л: -я ;j e.:i - iH. Ири изучекии

жаиеютей стали получают ямудьснт еме-r niu pxiKjei-H, пкпаиплэа РМОЛ в r- j ynnfi

шеиием 10 г CF СР()(С1л, ) SO, F , 95 MJ ИГ Р-Г, к.е-м-л.м i л .аблйплог(1 г-лч-треночищеЛ1;ой подьг, содержащей )07 султ,---л - п -а/гл I-HH C T-ia пу :ива1-1 nr tyioineфата медио 0,28 j- персульфйта ам:-.1(т-нл - ;рг 1--) : - , об у с .чо);лсн1 ое кар ния и 0,90 г лерфторок тапоата -;г , ммьл ;.-л r;: 4:aNni я Ф)0рме.

ПИЯ, После ЛТОЛО к еМОСИ ДОбаВДЯН Тб:Л : ;Л: ; -е ЛГрм;;и-ч11 ЛЮ ЯЧРЙЛЛ,

Ь i4ji г од 1огчт C5I2Z растБооа Г идо- . I muiivi - л- . ллл1 й ч к;л1од}и.)й касуль(1)Ита на-;-рия и лрояодят полимери-лм/п, ра чдг . ча мной мг-мбраной

загд К) дод дйп.г еннем т : трафторзтч-лс-/ -ла лч Л:) :; - ; г-л шя т;-.иа ГлОьдх

;(: лл1а в n;(4Kf laiy 4 io гл нерхпии давление тетоафторэтиле; а конт--слл-ь, c(:i лч ач ая т-. а 5бсл ллллл;1,1е трупрод1-5руют так, что еохраияют поется г- -, i - ; f;aiuo4/i i-; катоду, 15 качестве

ную скороеть глзлимерг за ДИР; По дагГ--а ч л .а :ьа vir;- :-.л та.1лл-:ч ;чч.:ий гччек- ным элементного анадтпа резу;:ьтир;;Пп- -;л;|- Л ггое гоч-к-гчи pa-r eriaN r, а в

|дий полимер содержит 3,56 пес,% ,т.:а есгао 1лл1-(лл: ;келеч1гу-ч п астигтку. Часть эт ого полимера лттдролизую Г и:; аааллу:-: ra/ic -jN- ччодлт ча гь:1 ;ениый

измергпо г 610 ; 0110(1бме7 лую емкос ть,,гчч-плчт хлорил,а ча -рия и у1 англллга

Исвообменгтая емкость полимера тол.;:с 1)жива}гт раччм -; 5 liyTe M лобавле- равна IjOB мэкв/г ея гой емольь Так;-;-;:-i- -, ц.чо рл; ччодороаилй кислоты. О :эбразок, .5оп1ение повторяю1 1ихс); - ч ч-игслк чло г кччодло : диркузвеньев тетрафторзтилг На г. описан-ч1Л)уе : 10 л чолч1,тй рлстиор чил

ЯОГО ВИНИЛОВСПЧ) МОНС)Мера равно о Л) , .:. ча : ри;г, ДС;баГ ЛЯС 1

Ониеанныг сополимер имеет икдерсс ла лчл1 гилл r-n;fa ЧЕЧ чос-1-оя1 иой

заснлава 0,2 г/10 мигГ; как онредк:1е-чч гчг р;:; ni.fj.; .

Описанг ый г:оиолимер султ фонр;л;1 Т --и

13ИДНОЧО Ti-nia формуют is )ембрану :: i i i

тодидлтот; 250. з которой ; олучаю 1мембрану с уллпогчи; лотиоivi ти;;а :лс-

дочнь;м чидро.г(Т-13Ом, )ту мембра у гу/- i

::1ат„ а зач ем обр Еба ;:вают чри i г О .

смесью нятиг лористого Фосфора ч

-5глорок1-1си фосаклл: сслзчлсдпенки I

(по лесу). Об1::абота Л ую мсг :бг;а;-у

изучают меч-oiiOM (тслабденносо вчу .л-ч irer o OTpaxfertKH и обг;аг;ужипаю

наблюла шееся до обработки погло1:е-- , i i i -i

ние еу;гь41оиильны5с г-рупп лря 14/0 см --т

исчезает, а лместо отого нояп.тгяегчл

r;oBj oiuer-He г:;ульфонил ;л:Ориднчтк чруч1г

г:ри 120 см . Одну (лгорч- у om csti-

При обследова1 ли мембраны после пропускания тока не обнаружено никаких физических повреждений, таких как водяные пузырьки, трещины и.лм отслоение.

П р и .м е р 2 (сравнительный) . В автоклав из }1ержавеюшей стали емкостью 300 см загружают 10 г

7

CF2 CFOC2CFOCF2CF2S02.F

о,1 г персульфата аммония и воду.Смесь эмульгируют с использованием перфторс ктаноата аммо})ия в качестве эмульгато и полимериз -тот при 50 С под давлением тетрафторэтилена 3 кг/см с добавлением кислого сульфата натрия в качестве сокатализатора.

После промывки указанного полимера водой полимер формуется в пленку толщиной 250 мкм, которая в свою очередь гидролизуется телочью. Полученная в результате мембрана обладает слишком низкой механической гтроч- ностью, чтобы представлять какуто-то ценность.

По.гп1мер сульфонил- полученный -анало- экструдируют в во- , которое в свою очередь гранулируют на грануляторе для получения гранулирован1гой смолы с диаметром 1 мм. Эту грануллированн ю смолу обрабатывают 3N раствором гидроокиси натрия в 50 % метаноле при 60 С в течение 20 ч для получения фторированной катионообменрюй смолы сульфо- кислотного тина. Как установлено с помошью кислотно-основного обмена, эта гранулированная смола имеет ис П р и м е р 3 фторидного типа, г ично примеру 1 , локио

Составитель В.Мкртычан Редактор М.Бланар Техред И.Попович Корректор М.Макскмншинец

Заказ 2786/59 Тираж 644 Подписное ВННППИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 11303 :-, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.Ужгород,ул.Проектная,4

ЗЯСч4

нг обменную емкость I ,08 мэкв/г сухой (.молы.

П р и N е р 4. Получают эмульсию смешением I О г

5 OCFoCF 0(CF2ЪS02F

СГз

9 5 мл в оды,

содержащей1 1 О сульфата меди, 0,18 г персульфата аммония, 2,0 г динатрийфосфата и 1,9 г пер- фтороктаноата аммония. После этого к смеси добавляют 5 мл водного 0,16%-но- го раствора гипосульфита натрия и проводят сополютеризацию под давлением тетрафторэтилена, равным 4 кг/см при поддерживании температуры 40 С и кон- тро:тировании давления тетрафторэтилена для сохранения постоянной скорости реакции.

По даннь элементного анализа целевой содержит 2,47 вес.% серы. Часть этого полимера гидролизуют для измерения ионообменной емкости, которая равна 0,72 мэкв/г сухой смоль;. Соотношение повторяющихся в полимере звеньев тетрафторэтилена и винилового мономера равно 8,9.

Описанный полимер сульфонилфторид- ного типа прессованием формуют в

мембрану толщиной 250 мкм и затем обрабатывают для получения катионооб- менной мембраны, содержащей с одной сторо)}ы в поверхностном слое карбоксильные группы. Поведение при электролизе измерялось так же как в примере 1 , со стороной, содержащей карбоксильные кислотные группы, повер- . нутой к катоду и концентрацией гидроокиси натрия 6,5 N и плотностью

тока 100 А/дм . При этом эффектив-- ность ток-, равна 96%.