Способ получения галогенаминобензойных кислот Советский патент 1959 года по МПК B01J23/745 

Описываемый способ получения галогенаминобензойных кислот или их производных, по сравнению с известными способами с применением восстановления соответствующих нитропроизводных, повышает выход продукта.

Особенность способа состоит в том, что соль сложного эфира или амида галогенбензойной кислоты гидрируют при температуре 40-150° и давлении водорода 80-120 атм в присутствии никеля и глинозема в качестве катализатора.

Для осуществления способа применяют катализатор, содержащий 3 моля никеля и 1 моль АЬОз. Катализатор получают смещиванием водных растворов нитрита никеля и алюмината натрия. Осадок промывают, сущат при 200°, размалывают и затем прессуют.

Пример 1. 100 г 4-хлор-2-нитробензойной кислоты ра.:творяют в 500 см метанола и нейтрализуют натронным щелоком (19 г NaOH в 50 см воды). Смесь помещают в автоклав и добавляют в нее 5-10 г катализатора, после чего в автоклав нагнетают водород (100 атм и подогревают реакционную смесь до 80-100°. По окончании падения давления сгущают фильтрат, экстрагируют остаток водой и осаждают 4-хлор-2-аминобензойную ки,слоту разбавленной минеральной или уксусной кислотой. После перекристаллизации получают чистый белый прсэдукт. Выход продукта: 75 г (88Vo от теоретического); точка плавления Tipoдукта 240°.

Пример 2. 500 г метилового эфира 2-хлор-4-нитробензойной кислоты растворяют в 4 л метанола и каталитически восстанавливают

123962

иитропроизводное с добавлением 40-50 г катализатора в автоклаве, как указано в примере 1. По,сле отфильтровывания от катализатора испаряют часть метанола. При охлаждении метиловый эфир 2-хлор-4-аминобензойной кислоты выкристаллизовывается в виде длинных игл. Выход продукта 420 г (95Vo от теоретического), точка плавления 106°.

Пример 3. 200 3 гидрохлорида (р-диаминэтил)-амида-2-хлор-4-нитробензойной кислоты растворяют в 2 л этанола и добавляют в раствор 30-40 г катализатора. Гидрирование ведут при давлении 100 аглг и температуре 40-45° в течение 6 час. Пасле отфильтровывания от катализатора выпаривают этанол и остаток экстрагируют 80 см теплой воды. Водный раствор обрабатывают активным углем -и затем охлаждают льдом. Полученную кристаллическую кашеобразную массу отсасывают и промывают ацетоном.

ПО(:ле сушки получают 163 г ( от теоретического) гидрохлорид-(р-диаминоэтил)-амид-2-хлор-4-аминобензойной кислоты в виде дигидрата. Точка плавления продукта 5Г.

Пример 4. 200 г этилового эфира 2-бром-4-нитробензойной кислоты раств.оряют в 600 см метанола, добавляют в раствор 15 г катализато.р.а и восстанавливают нитропроизводное при условиях, указанных в примере 1. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 2. Получают 150 г (85Vft от теоретического) этилового эфира 2-бром-4-аминобензайной кислоты. Точка плавления продукта 83°Пример 5. 200 г диэтиламинового эфира 2-хлор-4-нитробензойной кислоты ра|0творяют в литре ди-«-пропилового эфира, добавляют в раствор SO г катализатора и гидрируют под давлением 100 aoi водорода при 40-SO. После отфильтровывания от катализатора отгоняют пропиловый эфир и остаток доводят добавлением соляной кислоты до рН 6-7. После сгущения раствора и его охлаждения выкристаллизовывается гидрохлорид-(3-диэтиламинозтиловый эфир 2-хлор-4-аминобензойной кислоты. Выход 155 г (75Vo от теоретического), точка плавления 171°.

Предмет изобретения

Способ получения галогенаминобензойных кислот или их производных, отличающийся тем, что соль сложного эфира или амида галогенбензойной кислоты гидрируют при температуре 40-150° и давлении водорода 80-120 атм, в присутствии никеля и глинозема в качестве катализатора.