локсана со скоростью, обеспечивающей время пребываиня реагентов в реакционной 30 сек. По выходе из реактора продукты конденсируют -В вод-яном холодильнике и собирают з приемии-ке, охлаждаемом ледяной водой. Получено 85 г конденсата. При разгонке при ат1мосферноим давлении отогнаны метилдихлорсилан, исходный диметилдихлорсилоксан. Вес фракции 20 г. При разгонке остатка в вакууме выделена фракция с т. кип. 85-90°С (4 мм рт. ст.) в количестве 10 г (нафталин и исходный а-хлориафталил), фракции с т. кии. 100- 120°С (1,5мм рт. ст.) в количестве 10 г (в основном состоящая из метил а-нафтилдихлорсилана), фракция с т. кип. 143-145°С (,Бмм рт. ст.) в количестве 19 г (1,3-диметил-1,3-дихлор- 1,3- дисила- 2- оксафеналан). Выход -40%; т. пл. 127°С (из гексаиа). Спектры ИК и ЯМР полиостью совпадают со спектрами этого же соединения, полученного ранее.
Пример 2. В реактор прилюра 1, нагретый до 690°С нро,пускают смесь 65,2 г (0,4 моль) а-хлорнафталина и 35 г (0,2 моль) диметилдвхлордисилокса«а со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоие 30 сек. Получено 90 г конденсата. При разгонке при атмосферном давлении выделено 8 г фракции с т. кип. 70- 130°С (в основном метилтрихлорсилан и исходный дисилоксаи). При разгонке остатка в вакууме выделена фракция с т. кип. МО- 130°С (1 мм рт. ст.) в количестве 25 г, состоящая по данным ГЖХ из нафталина (20%), а-хлориафталина (36%); фракция с т. кип. 135-140°С (3 мм рт. ст.) в количестве 24 г, метил-а-нафтилдихлорсилан (выход 30%:); фракция С т. кии. 145°С (1,5 мм рт. ст.) в количестве 10 г (выход 13%), 1,3-диметил-1,3дихлор-1,3-дисида-2-оксафеналана; фракция с т. кип. 210-250°С (2 мм рт. ст.) 9 г. Кубовый остаток 16 г.
Пример 3. В реактор иримера 1, нагретый до 650°С пролускают -смесь 11,2 г (0,1 моль) хлорбензола и 35 г (0,2 моль) диметилдихлорсилоксана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 40 сек. Получено 30 г конденсата. При разгонке ири атмосфер ном давлении выделено
15г фракции с т. кип. 45-85°С, состоящей з 5 асиавно1М из метилдихлорсилаиа, метилтрихлорсилана и исходного диметилдихлордисилоксана. Остаток разогнан в вакууме. Выделена фракция с т. кип. 70-105°С (6 мм рт. ст.), состоящая из метилфенилдихлорсилана
to (4,5 г) и 1,3-д:иметил-1,3, 1,3-д} хлор-1,3-дисила-2-оксаиндана (2,5 г). Выход -10%,. Физико-химические константы вепхества полностью совпадают с константа.ми этого же гетероцикла.
15 Пример 4. В реактор иримера 1, нагретый до 600°С пропускают .смесь 29.4 г (0,2 .моль) о-дихлорбензола и 52,5 г (0,3 моль) диметллдихлордисилоксаиа со скоростью, обесиечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 45 сек. Получено 75 г конденсата, из которого ири атмосферном давлении отогнаны метилдихлорсилан в количестве 5 г, ис.ходный диметнлдихлорсилоксан в количестве 20 г и хлорбензол :в количестве 8 г. Остаток
25 разогнан в вакууме. Выделена фракд)1я с т. кии. 50-:85°С (22 мм рт. ст.) в количестве
16г, состоящая в основном (10 г) из исходного о-дихлорбензола; фракция с т. кип. 90- 140°С (20 мм рт. ст.) в количестве 20 г. Кубовый остаток 3 г. Вторая фракция разогнана вторично. Выделены .метилфенилдихлорсилан в количестве 1,5 г и 1,3-ди1метил-1,3-дихлор1,3-диспла-2-оксаиндан в количестве 12 г с т. кии. 82-84°С (4 мм рт. ст.). Выход 25%.
Предмет и з о б р е т е н и я
Способ получений органохлорироизводных 1,3-дисила-2-оксафеналана или 1,3-дисИла-2 д -оксаиндана пиролизом в газовой фазе хлорсодержащих дисилоксанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения сиособа, в качестве хлорсодержащих дпснлоксанов используют хлорорганодигидросилоксаны и пиролизу подл.г, зергают смесь их с галоидным арилОМ.
