Полимерная композиция Советский патент 1986 года по МПК C08L23/06 C08K5/51 

1

Изобретение относится к полимерным композициям на основе полимера и металлических солей диалкиларил- дитиофосфатов, а именно полиэтилена низко плотности и металлических солей 0,0-дициклоалкилфенилдит ио- фосфорной кислоты, используемым в качестве светостабилизаторов.

Цель изобретения - повышение светостойкости композици.

Ni- и Со- соли диметилциклогексил фенилдитиофосфорной кислоты имеют следующую формулу

--Ме

Пример 1. Синтез стабилизатора осуществляют известным способом В трехгорлую колбу с механической мешалкой и термометром загружают 38 г пара-0;/.-метилциклогексил) фенола и 38 г толуола, нагревают до температуры реакции (110°С) и при интенсивном перемешивании по порциям добавляют 11,1 г пятисернистого фосфора в течение 30-40 мин. По окончании добавления пятисернистого. фосфора перемешивание и нагревание продолжают еЩе в течение 4,5 ч. Выделяющийся сероводород поглощают щелочным раствором. Продукт реакции О,0-диметилциклогексилфенилдитиофосфорную кислоту перекристаллизацией из смеси растворителей (бензол-гек сан-гептан-изооктан-толуол) отделяют от побочных продуктов. Получают 31 ,-9 г кислоты.

Получение Ni- и Со солей 0.0-ди- метилдиклогексилфенилдитиофосфорной кислоты осуществляется взаимодействием водных .растворов кислоты с хлоридами соответствующих металлов. При этом выпадают кристаллы никелевой и кобальтовой солей 0,0-диметил- циклогексилфенил;;итиофосфорной кислоты.

Для получения никелевой соли 0,0- -диметилциклогексилфенилдитиофосфор- ной кислоты (соединение I) к водному раствору кислоты добавляют водный раствор хлористого никеля, Выпадают фиолетовые кристаллы никелевой соли О,0-диметилциклогексилдитиофосфор- ной кислоты.

ИК-спектр этого соединения содержит полосы поглощения в области 820,

570782

1240, 1510, 1592-1610 характерные для п&разамещенного бензольного кольца. Циклогексановое кольцо подтверждено полосами валентных 5 колебаний С-Н при 2920 и 2845 см , а также полосами 1108, 1345 , характеризующими СН в цикле. Метиль- ной группе соответствуют полосы при

1365 и 2940 см

-1

Слабоинтенсивные

полосы поглощения в области 300650 см относятся к валентному колебанию f. ()-связи, узкие полосы поглощения в области 575 и 510 см относятся к колебанию (P-S)-связи.

В области 1160 см наблюдается узкая малоинтенсивная полоса поглощения, соответствующая валентному колебанию (Р-0)-связи. Исчезновение полосы поглощения, относящейся к колебанию

(S-H)-связи, в области 2516-2560 с.я- и появление в низкочастотной области 345 см указывает на образование (S-Ni)-связи.

Строение вещества подтверждено

также данными ПМР-спектра.

Для получения кобальтовой соли О 5 0-диметилциклогексилдитиофосфорной кислоты (соединение II) к водному раствору кислоты добавляют водный

раствор хлористого кобальта. Вьшадают синие кристаллы кобальтовой соли О,0-диметилциклогексилфенилдитио- фосфорной кислоты.

ПМР- и ИК-спектры полученной соли идентичны спектрам никелевой соли, только на ИК-спектре в низко t

частотной области 315-320 см обнаружены колебания групп S-Co.

Указанные соли хорошо растворяют- ся в органических растворителях.

В табл. 1 представлены физико- химические характеристики и элементный состав N- и Со- солей диметил- циклогексилфенилдитиофосЛорной кислоты.

Пример 2. Полимерную композицию готовят введением никелевой или кобальтовой соли 0,0-диметилциклогексилфенилдитиофосфорной кислоты в количестве 0,1-1,0% от веса полимера в полиэтилен низкой плотности, гомогенизацией смеси методом вальцевания (при 160°С) с последующим прессованием (при 160°С, Р

200 кгс/см). Приготовленные образцы полиэтиленовьк пленок в форме лопаток помещают в аппарат искусст312570784

зснной погоды, определяют физико-ме- Свойства известных и предложенных ханические показатели до и после полимерных композиций приведены в 500 ч светостарения.табл. 2.

6,17 11,74 62,09 6,76 6,03 11,89 62,89 6,77

Ni-соль 211 1005

Со-соль 186 1005 6,1711,7462,09 6,74 5,88 11,18 62;20 6,70

Полиэтилен

Таблица 2