Способ получения циклических алкиленарилфосфатов Советский патент 1986 года по МПК C07F9/12 

Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты аконкретно к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов, которые могут найти применение в качестве пластификаторов поливинилхлорида, смазочных масел, инсектицидой и как полупродукт в производстве фосфорорганических соединений.

Целью изобретения является повыше ние выхода и качества целевого продукта .

Пример 1. Получение неопентилен-2,4,6-трихлофенилфосфата.

К смеси 6,6 г (о,02 моль) неопентилен-2,4,6-трихлофенилфосфита и 1,5 г (о,О моль) трет-бутанола в 10 мл четырёххлористого углерода при и перемешивании прибавляют по каплям раствор 1,56 г (0,022 моль) хлора в. 10 мл четырёххлористого углерода. Смесь выдерживают при 20-25 0 2 ч, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 6,9 (100%) вещества в виде белого порошка, т.пл. 149-150°С, Rf О.,68 (бензол-гептан-ацетон, 3-3-1 проявитель УФ).

Найдено, %: С 37,99; Н 3,51; С1 31,18; Р 8,64.

С„ H,C1,0,P. ,

Вычислено, %: С.38,20; Н 3,47; С1 30,82; Р 8,97.

Macc-cnei Tp вещества характеризуется пиком молекулярного иона (М) m/e 344 интенсивностью (l) 25% (3 атома хлора) и пиками фрагментных ионос с m/e: 309, I 100% () (2 атома хлора), 241, I 29% (М -С1CHCMPj СН) (2 атома хлора), 196, I 13% (2,4,6 CljPh он) (3 атома хлора), 69, I 8%, () . : ИК-спектр (, см- ): 1640-1600 и 1480-1430 (колебания фенильного кольца), 1270-1250 (), 1170-1150 (Р-0-С 1 „, ), 1020-1000 (р-О-Са,. ).

П Р и м е Р 2. Получение неопенти лен-2,4,5-трихлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях при, мера 1 из 8,24 г (0,025 моль) неопен тилен-2,4,5-трихлорфенилфосфита, 1,85 г (0,025 моль) трет-бутанола и 1,92 г (0,027 моль) хлора. Выход составляет 8,6 г (100%), т.пл. 9192 С (из этанола).

Найдено, %: С 38,13; Н 3,22; С1 31,18; Р 9,03.

С„ Н,г

95

Вычислено, %: С 38,20; Н 3,47; С1 30,82; Р 8,97.

Примерз, Получение неопентилен-4-метилфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 4,8 г (0,02 моль) неопентилен-4-метилфенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход составляет 5,1 г (100%), п 1 ,4993, d,° 1,1675, MRj, 64,40, вычислено 64,80.

Найдено,%: С 55,83; Н 6,71; Р 12,32. С,, Н„ 0,Р.

Вычислено, %: С 56,25; Н 6,64; Р 12,1 I.

П Р и м е Р 4. Получение неопентилен-2-карбметоксифенш1фосфата

Вещество получают в условиях примера 1 из 5,68 г (0,02 моль) неопентилен-2-карбметоксифенилфосфита, 1,5 г трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход 6,0 г (100%), 1,5040, df 1,2400, MR 70,85, вычислено 70,08.

Найдено, %: С 51,77; Н 5,89; Р 10,31 .

С,, н,;о,р.

Вычислено, %: С 52,0; Н 5,67; Р 10,33.

П Р и м е Р 5. Получение неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 5,49 г. (0,02 моль) неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлорал Выход 5,8 г (100%), 1,5097, df 1,2511 MRj, 69,25, вычислено 68,67.

Найдено, %: С 49,18; Н 6,03;( С1 12,85; Р 10,09.

С,г H,gO,PCl

Вычислено, %; С 49,65; Н 5,51;

Р 12,24; Р io,69.

П Р и м е Р 6. Получение 2,3-бу тилен-4-хлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 4,93 г (0,02 моль) 2,3бутилен-4-хлорфенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 г (0,002 моль) хлора. Выход 5,2 г (100%), 1,5040, 1,3010, rCRj39,74, вычислено 59,44.

Найдено, %: С 45,18; Н 4,83; С1 13,43; Р 12,03.

С,„ Н,,

Вычислено, И: С 45,71; Н 4,57; С1 13,5; Н 11,81 . Пример 7. Получение 1,3-про пилен-2,4-дихлорфенилфосфата. Вещество получают в условиях при мера I из 2,67 г (0,01 моль) 1,3-про пилен-2,4-дихлорфенилфосфита,0,74 г (0,01 моль) трет-бутанола и 0,78 г (0,011 моль) хлора. Выход 2,83 г (100%У, п 1,5280, 1,4377, №3, 60,60, вычислено 59,68 Найдено, %: С 38,21; Н 3,14; С1 25,44; Р If,25. CgHgCljO.P, Вычислено, %: С 38,43; Н 3,2; С1 25,27; Р 11,03. Пример 8. Получение 1 ,2-Tipoпиленфенилфосфата. Вещество получ ают в условиях примера 1 из 3,96 г (Р,02 моль) 1,2-про пиленфеиилфосфита, 1,5 г (0,02 моль трет-бутанола и 1,6 г (0,022 моль) хлора. Выход 4,3 г (100%), 1,5054, df l,280d, MR.p49,60, вычис лено 49,9В. Найдено, %: С 50,07; Н 5,24; Р 14,53. , С,Н„ 0,Р Вычислено, %: С 50,47; Н 5,14; Р 14,49, П Р и м е Р 9. Получение этиленфенилфо сфата. 1Веще5Тво получают в условиях примера 1 из 3,68 г (0,02 мол) этилен954фенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) третбутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход 4,0 г (100%), п 1,5175, 1,3153, MR 46,03, вычислено 45,33. Найдено,%:,С 47,63; Н 4.74i CjHgO P. Вычислено, %: С 48,00; Н 4,50; Р 15,5. Фо, рмула изобретения I. Способ получения циклических алкиленарилфосфатов общей формулы где А - 1,3-или 1,2-алкилен; АП - замещенный или незамещенный фенил, окислением соответствующих алкиленарилфосфитов в ср.еде органического растворителя, отличающий-г с я тем, что, с целью повьшение выхода и качества целевого продукта, окислителя, служит элементарный зшор и процесс ведут в присутствии третбутилового спирта. 2. Способ по п. I, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при .

Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты а конкретно - к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов. Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта. Алкиленарилфосфиты окисляют элементарным хлором в среде органического ,растворителя в присутствии трет-бутилового спирта. Процесс ведут при 0-25С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно четыреххлористый углерод. Хлор применяют в виде раствора в этом раствори(Л теле. 1 з.п, ф-лы.