Способ получения бензилового спирта Советский патент 1986 года по МПК C07C33/22 C07C27/16 C07C29/48 

Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенному снособу получения бензилового спирта, который широко применяется в качестве полупродукта в органическом синтезе, а также в парфюмерной промьш ленности.

Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Цель достигается окислением толуола ацетатом кобальта(III) или марганца (ill) в присутствии хлорида ш,елочного металла или аммония с последующим омылением продуктов реакции кипяче.нием в водной среде. В качестве растворителя используют 7090% ную трифторуксусную кислоту и процесс ведут при мольном соотношении толуол:хлорид:ацетат кобальта (III). 1-ши марганца (III). равном 1:1-1,5:2 при комнатной температуре. Пример 1 . -К раствору 9,2 г (0,1 моль) толуола и 5,85 г (0,1 моль хлористого натрия в 50 мл 25%-ной трифторуксусной кислоты добавляют при перемешивании 50 мл раствора трифторуксусиой кислоты, содержащего 47,2 г (0,1 моль) ацетата кобальта (III). Мольное отношение реагентов толуол: хлористый натрий: ацетат кобальта (III) 1:1:2, концентрация трифторуксусиой кислоты 90 об.% Через 10 мин реакцию заканчивс1ют.Реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Из экстракта отгоняют растворитель, к остатку добавляют 11%-ньй водный раствор соды и кипятят два часа. Органический слой отделяют и перегоняют в вакууме Получают 10,2 г (94%) бензилового спирта (т.кип. мм рт.ст.) Часть экстракта используют для определения состава продуктов методом ГЖХ, Состав реакционной смеси до гид ролизаД: бензилхлорид 26, бензилтрифторацетат 53i бензилацетат 8, бензиловьш спирт 10 беНзальдегид .3, Аналогично определяют состав продуктов после омыления хлороформного экстрак та, %: бензиловый спирт 96jбензальдегид 4,

П р и м е р . 2, Эксперимент проводят как в примере 1, исходя из .0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,585 г (0,01 моль) хлористого натрия и 4,72 г (0,02 моль) ацетата кобальта (III.) в 30 мл 70%-ной трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый натрий : ацетат кобальта (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: хлористый бензил 52j бензилтрифторацетат 28; бензилацетат бензиловый спирт 8 бёнзальдегид 4« Состав продуктов после гидролиза 13%-ным водным раствором соды при кипячении,%: бензиловый спирт 94, бёнзальдегид 6. Целевой продукт вьщеляют, как описано в примере 1. Получают 1,01 г (93,5%) бензилового спирта.

Пример 3. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,535 г (0,01 моль) хлористого аммония и 4,64 г (0,02 моль) ацетат марганца (III) в 40 мл трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый аммоний: ацетат марганца (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: бензилхлорид 24, бензилтрифторацетат 58, бензилацетат 5, бензиловый спирт 4, бензаль- дегид 9. Состав продуктов после гидролиза 12%-ным водным раствором соды при кипячении,%: бензиловый спирт 90, бёнзальдегид 10. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Получают 0,97 г бензилового спирта.

Выход 90%. I

Пример 4. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 1,12 г

(0,015 моль) хлористого калияи4,64 (0,02 моль) ацетата марганца (III) в 30 мл трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлориС.тый кахЕий: ацетат марганца (III) 1:1,5:2. Состав продуктов до гидролиза,%: бензилхлорид 77, бензилтрифторацетат 13 бензальдегрщ 10 Состав продуктов после гидролиз водным раствором соды при кипячении, %: бензиловый спирт 89; бёнзальдегид 11, Целевой продукт выделяют как в примере 1. Получают 0,96 г бензилового спирта. Выход 89% П р и м е р 5 (сравнительный).

. Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) толуола 1,12 г (0,015 моль) хлористого калия и 4,64 г (0,02 моль) ацетата марганца (III) в безводной трифторуксусной кислоте. Реакция требует для завершения 4 ч. Состав про дуктов,%: толуол 14J хлористый бен31266зил 3, бензилтрифторацетат 60; беизиловый спирт .3; бензилацетат 5, бензальдегид 14; продукты ди- и тримеризацйи толуола 15. Пример 6 (сравнительный). 5 Эксперимент проводят, как в примере 1, исходя из 0,92 г (0,01 моль) . толуола, 0,29 г (0,005 моль) хлористого натрия и 4,79 (0,02 моль) 846 4 ацетата кобальта (III) в 50%-ной трифторуксусной кислоте. Мольное от ношение толуол:хлорид натрия: ацетат кобальта (III) 1:0,52:2, Че Рез 10 с реакцию заканчивают. Соетав продуктов, %: толуол 52 хлортолуолы 6; хлористый бензил бензилтрифторацетат 6; бензилацетат 2; бензиловый спирт 9; бензальдегид 2.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омыления эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммония при мольном соотношении реагентов 1:2:11,5 соответственно в среде 70-90%-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омылением реакционной массы 10-13%-ным (О эодным раствором соды при кипячении.