1
(21)4728229/04
(22)19.06.89
(46) 23.06.91. Бюл. № 23
(71)Институт химии АН МССР, Институт прикладной физики АН МССР и Научно- производственное объединение Буревестник
(72)Н.В.Гэрбэлэу, И.Ф.Бурштейн, И.И.Баннова, О.А.Болота, А.В.Вережан и Т.И.Малиновский (53) 547.257.4(088.8)
(56) Журнал структурной химии, 1987, т. 28, № 1, с. 157 - 160.
Координационная химия, 1987, т. 13,Я 12, с. 1690 - 1694.
IV Всесоюзн. сов. по кристаллохимии неорг. и коорд. соед. - Бухара, 1986, с. 12.
Вестник Львовского университета. Сер. хим. 1984, вып. 25, с. 9 - 13.
(54) БИС-СЕМИКАРБАЗИДЦИАЦЕТАТО(-1)- (0,О,N )НИКЕЛЯ(II) ДИГИДРАТ
(57) Изобретение относится к координационным соединениям, в частности к бис-семикарбазиддиацетато(-1)(O.O.N )- никиля(2+) дигидрату, который может найти применение при различных процессах в органической химии. Цель изобретения - создание соединения с новым способом координации указанного лиганда. Получение ведут реакцией Ni(DH)2 с семикарбазиддиуксус- ной кислотой. Выход 50% (от теории). Брутто-ф-ла C,0H20NeNiO,g. 1 ил.
г
(0
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Хлоро-(хлоро[(S-метилизотиосемикарбазонато-анилида пировиноградной кислоты(-1)-0,N @ , N @ )медь (П)] N @ )медь(1) гемиметилат | 1987 |
|
SU1473310A1 |
| Координационные соединения никеля / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получения | 1983 |
|
SU1146305A1 |
| N-2 @ -Аминобензилиден-(1)-2-(S-алкилизотиосемикарбазонометил-(1)-анилин-N,N @ ,N @ ,N @ -никель (II) | 1989 |
|
SU1708813A1 |
| Тетрамерные гетероядерные кубановые метоксо-комплексы кобальта (П) - никеля (П) с 2,4-пентандионом или бидентатными фенолами | 1983 |
|
SU1132516A1 |
| Комплексы никеля с тетрадентатными гексаазамакроциклическими лигандами на основе тиосемикарбазида и 2,4-пентандиона и способ их получения | 1983 |
|
SU1169973A1 |
| Гидроксид-гекса(тиосемикарбазиддиуксусная кислота-S)родия (11)гексагидрат | 1985 |
|
SU1275895A1 |
| @ -Замещенные @ -ди-/салицилиден/-изотиосемикарбазиды и способ их получения | 1983 |
|
SU1154276A1 |
| Гексааква-тетракистрифторацетато-тетракис- @ -трифторацетато-( @ , @ )- @ -диоксо-тетражелезо (3),дигидрат и способ его получения (его варианты) | 1982 |
|
SU1065423A1 |
| Катена- @ -иодо-(1,2-циклогександиондиоксим)медь(1),в качестве диэлектрического материала и способ ее получения | 1980 |
|
SU966094A1 |
| 2,2-Дифтор-9-алкилтио-5,6-12,13-тетраметил-1,3-диокса-4,7,8,10,11,14-гексааза-2-борациклотетрадека-4,6,8(9),11,13-пентаено- @ , @ , @ , @ -никель (п) | 1985 |
|
SU1249021A1 |
Изобретение относится к новому соединению нового класса координационных соединений никеля (II) на основе семикарбазиддиуксусной кислоты, а именно к бис-семикарбазиддиацета- то(-1)(О,О,N )никеля(II) дигидрату, который может найти применение при различных процессах в органической химии.
Целью изобретения является создание нового координационного соединения с принципиально новым способом координации указанного лиганда.
На чертеже изображена структура соединения.
Пример. К теплому спиртово- водному раствору 1,0 г Ni(DH)2 (3,3 ммоль) в 30 мл этилового спирта добавляют 0,7 г (3,63 ммоль) семикарбазиддиуксусной кислоты в 20 мл воды. Раствор нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного исчезновения красного осадка Ni(DH)j. При медленном испарении при комнатной температуре выпадает кристаллическое вещество голубоватого цвета. Выход 0,8 г (50% от теоретического).
Найдено, %: С 25,12; Н 4,02; N 17,42.
C,0H20N6NiOl4
О
ел VI ел
Вычислено, %: С 25,28; Н 4,24; N 17,69.
Мол. масса 475,02.
Существенной особенностью комп- лекса является то, что одна из ацетатных ветвей лиганда остается некоординированной, что встречается впервые для семикарбазиддиуксусной кислоты. Причем, стабилизация этой вет- ви достигается благодаря образованию внутрикомплексной водородной связи, донором которой выступает .иминный атом азота семикарбазидной ветви, а акцептором - карбоксильный атом кислорода некоординированной ацетатной ветви. Наличие такой связи возможно потому, что в , в отличие от нитрилтриуксусной кислоты, не все ветви однотипны: замена одной ацетатной ветви на семикарбазидную, в которой имеются два разнородных атома (О, N), способные выступать в качестве доноров, приводит к отреченному .факту.
Таким образом, в предлагаемом соединении две потенциально равноценные ацетатные группы лиганда ведут себя совершенно неадекватно.
Полный рентгеноструктурный анализ вещества показывает следующие таллографические данные:оа 9,931 А b 6,653 А; с 14,745 А; Ј 92,65°. Пространственная группа , z 4 состава . Ди- фрактометрический эксперимент состав ляет 1098 ненулевых структурных амплитуд с 12; 3G (1). Структура решена по комплексу на ЭВМ СМ-4 методом тяжелого атома. Уточнение проведено методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов и в изотропном приближении для атомов водорода до R 0,038. Атом никеля, находящийся в центре инверсии, координирован двумя остаткам семикарбазиддиуксусной кислоты с образованием нейтрального комплекса. Так как каждая ветвь тридентатна, то к.ч. центрального атома равно
0
,. Q $ 5
шести, а координационный полиэдр - несколько искаженный октаэдр. Связь Ni - Ofl , длина которой 2,025 (4) А, намного сильнее связи Ni - Осе (2,090 А). Кроме отмеченной внутри- комплексной водородной связи, в структуре имеются межмолекулярные водородные связи, которые стабилизируют комплексы. Значительную роль в этом играют кристаллизационные молекулы воды, находящиеся во внешней сфере, причем они выступают при этом как в качестве доноров, так и акцепторов.
Положительный эффект изобретения состоит в обнаружении неизвестного ранее класса координационных соединений никеля с новым типом триден- татной (0, Ni, О) координации атома металла потенциально тетрадентатной молекулы лиганда, которые могут найти применение в различных областях координационной химии, технике и медицине.
Формула изобретения
Бис-семикарбазиддиацетато(-1)(0,0, N )никеля(II) дигидрат
Н8 03
НЗ
НЗ
03 Н8
