11 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения орто-хлорфенилалкилсульфидов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе гербицидов. Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Указанная цель достигается за счет использования в качестве исходного продукта О -дихлорбензола (ОДХБ ) и проведения процесса в присутствии в качестве катализатора ациклического полиэтиленгликоля или неразветвленного простого эфира со средней мол. массой 300-2000 в количестве 2-18 мас.% в пересчете на алкилмеркаптид при 95-195 С. Пример. Смесь 1 00 г ОДХБ, 38 г пропилмеркаптида калия и 5,7 г (15 мас.%) полиэтилен1 ликоля СагЪоwax{R)2000 фирмы Union Carbide нагревают при температуре дефлегмации в атмосфере азота в течение 2ч. За это температура повьшается от 175 до 195 С с растворением всего количества твердых веществ. Реакция завершена через 2 ч (по данным ГЖХ) Выпавшее по охлаждении количество твердых веществ отфильтровьюают. По данным ГЖХ фильтрат содержит 49,7 мае.% о -хлорфенилпропилсульфида (выход 83,5%). Путем фракционной перегонки фильтрата получают 62,6 г (74%) о-хлорфенилпропилсульфида с т.кип. 75 С (0,7 мм рт.ст.). ЯМР-спектр (CDCls): 6,8-7,5 (м,4Н 1,6 (м, 2Н); 2,85 (т, 2Н); 1,0 (т, ЗН). П р и м е р 2. Аналогичен пример 1, но с применением 5,8 г полиэтиленгликоля Carbowax 300 фирмы Unio Carbide и с нагреванием в- течение 5ч получают выход сульфида 90% ( по данным ГЖХ). ЯМР-сцектр и время уде живания ГЖХ продукта те же самые, что и для продукта по примеру 1. П р и м е р 3. Смесь 118 г ОДХБ, 40 г 85% пропилмеркаптида калия и 6г неразветвленного простого поли,эфира, содержащего 63 мол.% этиленоксидных и 37 мол.% тетрагидрофурановых мономерных звеньев со средней мол.массой 1615 нагревают при темпе ратуре дефлегмации в течение ночи. После охлаждения и фильтрации в целях отделения твердых веществ фильт 12 рат перегоняют в вакууме для удаления растворителя. Количественная ГЖХ показывает 85%-ный выход хлорфенилпропилсульфида. Аналогично этому примеру, но с применением метилмеркаптида вместо 1;-пропилмеркаптана получают о-хлорфенилметйлсульфид. Для иллюстрации действия катализатора на эту реакцию приготовляют смесь 147 г ОДХБ и 43 г метилмеркаптида калия и в отсутствии катализатора перемешивают и нагревают ее в течение 1 ч при 957lOO C. После этого о -хдорфенилметилсульфид едва обнаруживается по ГЖХ (площадь 0,002%). Наоборот, если ввести в начале реакции полиэтиленгликоль Carbovax®300 (18 мас.%, считая на вес меркаптида), то через 30 мин получают фильтрат с площаью 44%, а через 60 мин - 47%. По достижении этого значения реакция в основном завершена. Подобный результат получают в случае применения полиэтиленгликоля Carbowax® 350. П р и м е р 4. Смесь из 80 г Q дихлорбензол (ОДХБ), 23,5 г безводного калий-метилмеркаптида и 0,47 г (2% по весу) Carbowax® 400 нагревают до температуры кипения в атмосфере азота. По истечении 2 ч с обратным холодильником данные, полученные при газожидкостной хроматографии, показывают содерзрание в смеси ОДХБ: площадью 82,6% и о -хлорфенилметилсульфида площадью 16, 9%. После дополнительных 2 ч с обратным холодильником количества компонентов составляют площадь 77,8 и 21% соответственно, что говорит о постоянной аккумуляции продукта. Формула изобретения Способ получения орто-хлорфенилалкилсульфидов на основе производного хлорбензола пуи нагревании, о тличающийся тем, что, с целью повьш ения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве производного хлорбензола используют орто-дихлорбензол, который подвергают взаимодействию с С;(-Сд-алкилмеркаптидом щелочного металла в присутствии в качестве.катализатора ациклического полиэтилен 3 12811714
гликоля или неразветвленного просто-17.05.82. В качестве катализатора
го полиэфира со средней мол. массой. используют ациклический
300-2000 в количестве 2-18 мас.% вполиэтиленгликоль.
пересчете на алкшшеркаптид при11.04,83. В качестве катализатора
95-195 С. 5 используют неразветвленПриоритет по признакам:ный простой эфир.
Изобретение касается замещенных арилалифатических сульфидов, в частности синтеза о-хлорфенилалкилсульфиДов
| РЖХим |
