Способ получения алкил и (арил) дигалоидфосфинов и диалкил и (диарил) галоидофосфинов Советский патент 1960 года по МПК C07F9/52 

Известно получение алкил(арил)дигалоидфосфинов и диалкил(диарил)галоидфосфинов взаимодействием галоидных алкилов(арилов) с фосфором при повышенных температурах в присутствии меди в качестве катализатора.

Для упрощения описанного процесса получения указанных фосфорорганических соединений проведением его в отсутствии катализатора предлагается применять белый фосфор.

Пример. В реактор загружают 500 вес. ч. /п-бромтолуола и 30 вес. ч. белого фосфора и выдерживают при 300° в течение четырех часов. Реакционную массу разгоняют в вакууме и собирают 164 вес. ч. фракции с т. кип. 110° при 2 мм, которая по результатам анализа и свойствам соответствует т-толилдибромфосфину, и 61 вес. ч. фракции с т. кип. 142° при 2 мм, которая по составу и свойствам соответствует т-дитолилбромфосфину.

Пример 2. В реактор загружают 628 вес. ч. бромбензола и 62 вес. ч. белого фосфора и выдерживают при 350° в течение четырех часов. Реакционную массу разгоняют в вакууме и собирают 226 вес. ч. фракции с т. кип. 95° при 2 мм, которая по составу и свойствам соответствует фосфенилбромиду, 180 вес. ч. фракции с т. кип. 150° при 2 мм, которая по составу и свойствам соответствует дифенилбромфосфину.

Пример 3. В герметически закрывающийся реактор загружают 45 вес. ч. белого фосфора и 385 вес. ч. хлористого бензила и выдерживают 2,5-3 часа при 300°. Реакционную массу перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 110° при 12 мм, которая по составу и свойствам соответствует бензилдихлорфосфину. Выход 140 вес. ч. (около 50% теоретического).

.YO 130512 2

Пример 4. В реактор загружают 400 вес. ч. бромистого октила и 21,4 вес. ч. белого фосфора и выдерживают 3,0-3,5 часа при 250- 270°. Реакционную массу разгоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 72° при 22 мм, которая по составу и свойствам соответствует октилдибромфосфину (выход 6,0 вес. ч.) и фракцию с т. кип. 140° при И мм, которая по составу и свойствам соответствует диоктилбромфосфину (выход 31 вес. ч.).

Предмет изобретения

Способ получения алкил (арил)дигалоидфосфинов и диалкил(диарил)галоидфосфинов взаимодействием галоидных алкилов (арилов) с фосфором, отличающийся тем, что, с целью возможного проведения процесса в отсутствие катализатора, применяют белый фосфор.