Способ получения двубромистого диаллилолова Советский патент 1987 года по МПК C07F7/22 

11

Изобретение относится к улучшенному способу получения двубромисто- го диаллилолова, которьй может быть использован в качества стабилизатора полимеризации.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Пример 1. 23,7А г (0,2 г- атома) порошка олова, 2,20 г (0,01 моль) 15-краун-5 нагревают 10 мин при 95°С, после чего в течение 1-2 мин прибавляют 96,78 г (0,8 моль) аллилбромида. Реакционную смесь кипятят (72°С) при перемешивании в течение 55 мин, затем охлаждают. Аллилбромид отгоняют при пониженном давлении (80-90 мм рт.ст., 25-40 с), остаток перегоняют в вакууме. Выход диаллилоловодибромида 61,31 г (85%). Т. кип, 92-93°С (4 мм рт.ст.). Все операции в примере 1, аналогично известному способу,проводят в токе инертного газа (азот). Элементный анализ.Найдено,%:С 19,88, Н 2,82, Sn 33,00 Вг 44,30. Вычислено, %: С 19,98, Н 2,80; Sn 32,91J Br 44,31. Определение Br титриметри- чески, %: 44,40 44,36.

По литературным данным т.кип. 77- 79 (2 мм рт.ст.) ИК-спектры полученного двубромистого диаллилолова идентичны полученному по известному способу. Продукт образует комплекс с пиридином (Т.пл. 100-120 С), что соответствует литературным данным.

Пример 2. Получение двубромистого диаллилолова проводится по примеру 1, однако без катализатора (15-краун-5). В течение 4 ч полного растворения олова не наблюдалось. После фильтрации и вакуум-разгонки получено 4,90 г (6,8%) дибромида диаллилолова. Элементный анализ неудовлетворителен.

Пример 3. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово - аллилбромид - 15-краун-5 1:2:0,05. В течение 1 ч кипячения реакционная масса все более загустевала, после чего образовался вязкий аморфный продукт серого цвета и неидентифицированного состава.

Пример 4. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру 1, однако при нагревании реакционной смеси при 45 С пос03992

ле прибавления аллилбромида. В течение 3 ч полного растворения олова не наблюдалось. После фильтрации, от- гонкя аллилбромида и вакуум-разгонки

5 остатка получено 29,6 г (41%) двубромистого диаллилолова. Т.кип. 86-88 с. ( мм рт,ст.) .Элементный анализ.Найдено, %: С 19,80; И 2,98; Sn 32,66; Br 44,56.

О Пример 5.Получают двубромис- тый диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово - аллилбро- мид - 15-краун-5 1:4:0,005. Выход двубромистого диаллилолова 23,44 г

5 (32,5%).Т.кип. 90-92 с (4мм рт.ст.). Элементный анализ.Найдено,%:С 19,84, Н 2,88, Sn 32,77, Br 44,51 ,

Пример 6.Получают двубромис- тый диаллилолова согласно примеру 1,

по при кипячении реакционной смеси - после прибавления аллилбромида в течение 25 мин. Полного растворения за этот промежуток олова не происходит. После фильтрации, отгонки аллилбромида и вакуум-перегонки остатка получено 43,71 г (60,6%) диаллилоловодибромида.-Т, кип. 90-93 С (4мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, %: , С 19,90; И 2,84; Sn 32,86; Br 44,40.

5

0 :

Пример 7. Получают двубро1 „

мистыи диаллилолова согласно примеру

1, но при соотношении олово аллилбромид - 15-краун-5 1:4:0,04, температуре нагревания порошка олова и 15-кра5 ун-5 90 С и времени кипячения реакционной смеси 45 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,09 (84,7%). Т,кип. 93- (4 мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, %: С 19,88; Н 2,81, Sn 33,1;

0 Br 44,21. Вычислено, %: С 19,98; Н 2,80; Sn 32,91; Br 44,31.

Пример 8. Получают двубро- мистый диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово - ал-

5 лилбромид - 15-краун-5 1:4:0,07, тем- пер.атуре нагревания порошка олова и 15-краун-5 100°С и времени кипячения реакционной смеси 60 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,81 г(85,7%).

0 Т,кип, 92-94°С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, %: С 20,00} Н 2,78, Sn 32,87; Br 44,35. Вычислено, %: С 19,98; Н 2,80; Sn 32,91; Br 44,31,

5

Пример 9, Получают диаллилоловодибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и 15- краун-5 в течение 15 мин, Выход ди-,

313

а ллилоловодибромида 61,17 г (84,8%). Т.кип. 92-93°С (А мм рт.ст.).Элементный анализ. Найдено, %: С 19,87,

Н 2,81; Sn 32,25; Вг 45,07. Вычисено, %: С 19,98; Н 2,80J Sn 32,91; Br 44,31.

Пример 10.Получают диаллил- олрводибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и 15-краун-5 в течение 12 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,53 г (85,3%) Т.кип. 92-93°С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, %: С 19,33; Н 2,77; Sn 32,03; Вг 45,87.. Вычислено, %: С 19,98; Н 2,80; Sn 32,91, Вг 44,31.

Пример 11. Получают диаллил- оловодибррмид согласно примеру 1, rfo при нагревании порошка олова и 15-краун-5 в течение 3 мин. Выход диаллилоловодибромида 52,65 г (73%). Т.кип. 92-93°С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, %: С 19,90; Н 2,82, Sn 32,99, Вг 44,29. Вычислено, %: С 19,98; Н 2,80; Sn 32,91; Вг 44,31.

Пример 12. Получают диаллил- оловодибромид согласно примеру 1,

Составитель О.Смирнова Редактор И.Сегляник Техред Н.Глущенко Корректор И.Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 348Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

10399

5

0

5

но при нагревании порошка олова и 13-краун-5 в течение 30 мин. Выход диалличоловодибромида 61,67 г (85,5%) Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.) Элементный анализ. Найдено, %: С 19,48; Н 2,78J Sn 32,00; Br 45,74. Вычислено, %: С 19,98; Н 2,80; Sn 32,91; Вг 44,31.

При перегонке продукта в условиях синтеза (примера 1) при 2 мм рт.ст. температура кипения его составляла 80-81 °С (Лит. 77-79 С) 2 мм рт.ст.

Формула изобретения

Способ получения двубромистого диаллилолова нагреванием смеси порошка олова с катализатором с последзто- щей обработкой ее аллилбромидом при кипячении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют 15-краун-5, нагревание смеси олова с катализатором ведут при 90- 100 С в течение 10-15 мин, а кипяче- ние проводят при молярном соотношении олово:аллилбромид:15-краун-5 1:4: (0,04-0,07) в течение 45-60 мин. .

Изобретение касается- металло- органических соединений, в частности получения двубромистого диаллилолова (БАО) - стабилизатора полимеризации. Упрощение процесса нагревания диаллилолова, порошка олова и катализатора (КТ) достигается использованием КТ 15-краун-5 при 90-100°С в течение 10-15 мин. Далее продукт обрабатывают аллилбромидом (АБ) при молярном соотношении олова, АБ и КТ 1:4:(О,04- 0,07) в течение 45-60 мин. Способ обеспечивает выход БАО до 85,7% в мягких условиях. а (Л ZfS X) :о