Изобретение относится к способу получения э амещеиных алкоксикарбонил- дитиокарбаматов общей формулы
R
ч
г
.N-C-S-C-OR (1) II II S О
где R и Кл одинаковые или разные, С -С -алкил; аллип, низший алкоксиалкил, диметиламинопропил; R - С -С -алкил нормального или разветвленного строения, oблaдaюп9 x гербицидной активностью.
Цель изобретения - создание спо- сбба получения новых алкоксикарбонил- дитиокарбаматов общей формулы (1), обладающих повьшенной гербицидной активностью.
Получение соединений общей формулы (1) иллюстрируется примерами
Примеры 40-47 демонстрируют герби- цидную активность предлагаемых соединений (см. табл. 2-8).
Пример 1 .В круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и дозировочной воронкой, загружают 56,4 г (0,25 моль Na-соли диэтилдитиокарбаминовой кислоты X и 250 мл воды. При 5 - 10 С в течение 30 мин прибавляют 30,7 г изопропилового эфира хлорму- равьиной кислоты.
Смесь перемешивают при 10°С еще 30 мин, затем отделяют маслянистый выделившийся N,N-диэтил-S-изoпpoпил- оксикарбонилдитиокарбамат и высушивают его над сульфатом натрия. Получают 38 г (64,6% от рассчитанного выхода) М,К-диэтип-8-изопропилоксикар- бонилдитиокарбамата, п 1,4800.
При мер 2. В круглодонную колбу, вместимостью 250 мл, снабженную
5 6 7
Метоксиэтил Н Этоксипропил Н Аллил Аллил
мешалкой, термометром и дозировочной воронкой, загружают 20 г (0,1 моль) Na-соли Н,Н-диметиламинопропилдитио- карабаминовой кислоты и 70 мп воды
и обрабатьшают 12,2 г изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты при температуре ниже в тече ние 1 ч. Смесь перемешивают еще 30 мин. Продукт, вьщеляющийся в форме светложелтых кристаллов, отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают 2х х20 МП воды и затем высушивают.
Получают 19,6 г (74% от рассчитанного выхода) Ы,К-диметиламинопропил- . -S-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата, плавящегося при 96 С.
ПримерЗ. В описанную в примере 2 круглодонную колбу загружают 16,6 г аммониевой соли N,N-димeтил- дитиокарбаминовой кислоты, 70 мп воды, затем прибавляют при 10-15 С раствор 12,2 г изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты и 30 мл бензола в течение v30 мин. Смесь перемешивают еще 30 мин, выделившиеся кристаллы отфильтровывают, смесь промываюФ 2x20 мп воды и сушат. Выход составляет 18 г (86,9% от теории), т.пл. 56,.
Пример4. Б круглодонную колбу аналогично примеру 1 загружают 29,4 г аммониевой соли N-изононилокси- пропилдитиокарбаминовой кислоты и 200 мл воды. При перемешивании добавляют при 5-10°С в течение 1ч
12,2 г изоЛропилового эфира хлор- муравьиной кислоты. Смесь перемешивают еще В течение 1 ч. Отделивши - ся масляный слой поглощают 50 мп зфи- ра, сушат над сульфатом натрия и
отгоняют эфир. Получают 31 г продукта в виде желтого масла (85,2% от теории), 1,4940.
Другие примеры полученных соеди- нений представлены в табл. 1.
Т а б л и ц а 1
Изоп ропил
1,4880 1,4748 1,5385
пропил
Продолжение табл. 1
1,4772.
П р и м е р 40. Гербицидное действие in vivo К-(3-диметиламинопро- пил)8-изопропилоксикарбонилдитио- карбамата.
Таблица
В табл. 2-8 приняты сокращения Способ употребления: Z - литый, шприцованный; КРР - контактное шприцевание, превентивно;SRP - системный, с поливом почвы,
превентивно;
КДР - контакт, с погружением, превентивно.
Оценка результата: по международ ой шкале О 4
Продолжение табл. 1
0- 25% замедления роста
25,1 - 50% замедления роста
50,1 - 75% замедления ,1 - 90% замедления
90,1 - 100% замедления
Z Z
1000 мм 500
4 4
Подоле - Phodosphaera leukotricha. П р и м е р 44. Тербицидное действие N,N-диaллиJгl-S-мeтoкcикapбoнил- . 35
91318155
как видно из примера 44, достаточной концентрации 125 р.P.M. - на порядок меньше чем при использовании известного препарата близкого строения - 5-этоксикарбонш1метил-Ы,Ы-ди- изопропилтиолкарбамата (2000 р.р.м.).
Формула изобретения
; Способ получения замещенных алкок- 10 сикарбонилдитиокарбаматов общей формулы
-C-S- j-OR3
R2
о
15
где R
II
О
., Rj, - одинаковые или разные,
С -С -алкил, аллил, низший алкоксиалкил, диме- где Rj имеет указанные значения, тиламинопропил, 20 Р - 15°С в водной среде.
10
RJ - .-алкил нормального или разветвленного строения,
отличающийся тем, что натриевую соль дитиокарбаминовой кислоты общей формулы
HI
iN-C-SNa.
l
о
где R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эфиром хлормуравьиной кислоты общей формулы
15
II
О
ка во
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Соли моноэфиров фосфористой кислоты,обладающие фунгицидной активностью | 1982 |
|
SU1273363A1 |
Фунгицидное средство в виде концентрата эмульсии | 1981 |
|
SU1524799A3 |
Способ получения фениловых сложных эфиров карбаминовой кислоты | 1979 |
|
SU1083906A3 |
Способ получения сложных эфиров тиолкарбаминовой кислоты (его варианты) | 1984 |
|
SU1473708A3 |
Способ получения ненасыщенных эфиров дитиокарбаминовых кислот | 1976 |
|
SU956471A1 |
Способ получения диуретанов | 1976 |
|
SU582757A3 |
Пестицидная композиция | 1975 |
|
SU701518A3 |
Способ получения производных 2,3алкилен-бис (окси)бензамидов или их оптических изомеров,или их солей | 1977 |
|
SU716523A3 |
Гербицидная композиция | 1985 |
|
SU1574161A3 |
Гербицидно-антидотная композиция | 1981 |
|
SU1478990A3 |
Изобретение касается замещенных тиокарбаматов. (ТК), в частности соединений формулы R;,R2NC(S)-S-C(0)-OR3, где R и RJ- одинаковые или разные С -С -алкил, аллил, низший алкокси- алкил, диметиламинопропил или цикло- гексил; R - С -С4-алкил нормального или изостроения, которые обладают гербицидной активностью и могут быть использованы в медицине. Цель - создание более активных соединений указанного класса. Получение ТК ведут из Na-сали дитиокарбаминовой кислоты и эфира хлормуравьиной кислоты при в водной среде. Испытания ТК показывают, что они проявляют герби- цидное действие на Plamopara Vittico- la лучше известного аналога - S-эток- сикарбонилметил-N,N-диизопропилтио- карбамата (действующая концентрация на порядок меньше, чем у известного гербицида). 8 табл. СО 00 эо Oi ел см
Пластичная смазка | 1986 |
|
SU1395657A1 |
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Сплав для отливки колец для сальниковых набивок | 1922 |
|
SU1975A1 |
Авторы
Даты
1987-06-15—Публикация
1983-12-19—Подача