Способ получения калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов Советский патент 1987 года по МПК C07C121/28 C07C121/76 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения калиевых или натриевых солей тетраци- аноалканов формулы CN CN

I I R - С - С - X

I I

CN CN

где X - Na,K;

R - Н, R, - CO-CHR..,, где R, - м тил, фенил, диклогексил, ци лопентил; Rj - Н, метил, н-пропил,

которые находят применение в качестве водорастворимых полупродуктов дл синтеза полинитрильных производных,,

Цель изобретения - повышение стабильности целевых продуктов.

Пример 1, Натриевая соль 1, 1 ,2,2-тетрацианоэтана.

К суспензии 6,5 г (0,05 моль) 1 2,2-тетрацианоэтана в 30 мп диэти- лового эфира в атмосфере азота прибавляют 7,1 г (о,049 моль) этилксан тогената натрия и перемешивают при комнатной температуре 1 ч. Выпавший осадок фильтруют, промывают 5 мп диэтилового эфира, сушат без доступа кислорода. Получают 7,1 г (93%) натриевой соли, которая разлагается при нагревании.

Найдено, %: С 47,2; Н 0,5.

.

Вычислено, %: С 47,4; 0,65.

Аналогично из этилксантогената калия получают калиевую соль. Выход 92%.

Найдено, %: С 42,6; Н Ор4.

.

Вычислено,

Прим

: С 42,8; Н 0,6. ер 2. Натриевая соль 4,4,5,5-тетрациано-2-пентанона.

К раствору 9,3 г 4,4,5,5-тетра- циано-2-пентанона в 30 мл этилаце- тата прибавляют в один прием при комнатной температуре 7,2 г (0,05 моль) этилксантогената натрия перемешивают 0,5 ч, оса,док отфильтровывают, промывают 5 мп диэтилового эфира, сушат. Получают 9,9 г (96%) натриевой соли. Разлагается без плавления.

Найдено, %: С 51,6; Н

о ч. , J,

26,6.

CgHgN Na, Вычислено, %: 26,9,

С 51,9; Н 2,4;

fO

f5

185892 ,

Пример 3. Калиевая соль 4,4j5,5-тетрациано-2-бутирофенона.

К суспензии 10 г (0,4 моль) 4,4, 5,5-тетрациано-2-бутирофенона в 5 30 мл диэтилового эфира прибавляют в один прием 6,96 г (0,04 моль) изопропилксантогената калия при комнатной температуре, перемешивают 0,5 ч, осадок фильтруют, промывают 5 МП диэтилового эфира, сушат на воздухе. Получают 10,7 (94%) калиевой соли. Разлагается без плавления.

Найдено, %: С 58,4; Н 2,2; N 19,9.

C,,H,N,K.

Вычислено, %: С 58,7; Н 2,4; N 9,6.

Аналогично примерам 2 и 3 получают калиевые и натриевые соли тетра- цианоалканонов на основе циклогекса- нона, циклопентанона, метилэтилкето- на, метилбутилкетона. Полученные соли являются порошкообразными веществами белого цвета, разлагаются без плавления.

Пример 4. В условиях примера 3 при охлаждении реакционной смеси до -20 С получают 9,83 г (95%) натриевой соли 4,4,5,5-тетрациано- -2 пентанона. Верхний температурный предел проведения реакции определяется температурой кипения образующегося сероуглерода (46 С).

Условия предлагаемого способа обеспечивают повьш1ение стабильности полученных в кристаллическом виде солей до 1-2 мес при комнатной температуре, в го время как по известному способу образующиеся водные растворы этих солей неустойчивы и заметно разлагаются в течение 0,5- 1,0 ч, что характеризуется заметным потемнением раствора.

20

25

30

35

40

45 Формула изобретения

Способ -получения калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов формулы

50

CN

CN

R - С - С 5

CN

где

где

CN

-К, Na;

-Н,

, - метил, фенил, циклогексил, циклопентил; R - Н, метил, н-пропил,

R,-CO-CHR,

313185894

взаимодействием соответствующих в качестве основания используют ксан- тетрацианоалканов с основаниями Na тогенат К или Na, а в качестве растили К в растворителе, о т л и ч а - ворителя - этилацетат, диэтилрвый ю щ и и с я тем, что, с целью повы- эфир и процесс ведут при (-20) - шения стабильности целевых продуктов, (+46) С,

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот в частности к получению калиевых или натриевых солей тетрацианоалканов (СНТ) общей . формулы R,-C(CN)j-C(CN)-X, где X - К, Na; R, - Н; -CRj-0-CHR,; R - метил, фенил, циклогексил, циклопентил; R - Н, метил, н-пропил, которые применяются в качестве водорастворимых полупродуктов для синтеза полинит- рильных производных. Повышение стабильности СНТ достигается использованием другого сырья. Синтез СНТ ведут из соответствующих тетрацианоалканов и ксантогената К или Na в этилацетате или диэтиловом эфире. Процесс ведут при (-20) - (+46)°С. Способ обеспечивает повышение стабильности полученных СНТ с 0,5-1 ч до 1-2 мес при высоком выходе целевого продукта (93-95%).. i (Л 00 эо ел 00 со