Способ регенерации родия из сырого продукта оксосинтеза Советский патент 1987 года по МПК C07C47/02 B01J23/96 C07C45/50 

Изобретение относится к усовершенствованному способу рекуперации родия из сырого продукта оксосинтеза.

Цель изобретения - упрощение процесса.

П р и м е р 1. В колбе с мешалкой к 200 г сырого -.изооктилальдегида, содержащего, %: углеводороды С (преисоотношении 1:1) до насыщения смеси окисью углерода и водородом. Массово отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,4:1. Интенсивно размешивают при 80°С. Время размешивания и последующее время покоя со ставляют 20 с. Водную фазу отводят через донный спуск и органическую фа

15

20

мущественно гептенов) 34,9; изооктип- ю зу повторно обрабатывают 100 г ука- альдегид 62,7; изооктиловый спирт 2,2} высококипящие вещества 0,2 родий, 3,9 ч./мин, прибавляют 20 г 0,1%-ного водного раствора трифенил- фосфинтрисульфоната (ТФФТС) натрия, содержащего О,1 г метасульфоната це тилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,1:1. Молярное соотношение фосфора к родию составляет 5. Обе фазы интенсивно размешивают в течение 5 мин при 50°С. По окончании размешивания обе фазы разделяют в течение 12 мин без образования эмульсии. Содержащая сырой продукт оксосинтеза фаза содержит 0,6 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации 85%.

П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий О,1 г сульфата додецилтриметиламмо- ния. Массовое отношение водньм раствор: продукт оксосинтеза равно 0,1:1. Молярное соотношение фосфора к родию составляет 20. В органической фазе остаются 0,6 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации 85%. П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 2, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий 0,1 г сульфата пиридиния, причем фазы размешивают при . Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,1:1. Разделение фаз осуществляют в течение 9 с. В сыром продукте остаются 0,5 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родия 87%.

Пример 4. В круглодонной кол- ле, снабженной спуском и впускным капилляром для газа и мешалкой, 1000 г изооктилальдегида указанного в примере 1 состава экстрагируют с помощью 100 г 20%-ного раствора ТФФТС натрия, содержащего 2% сульфата бензилтриме- тиламмония. Молярное отношение фосфора к родгию составляет 37, Через ка- пипляр вводят синтез-газ (СО/Н в

ванного раствора ТФФТС натрия. Экстрагируют четыре раза. Органическая фаза содержит 0,3 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родия 92%.

Пример5. В указанной в примере 4 аппаратуре 1000 г сырого про- пиональдегида, содержащего, %: про- пиональдегид 96,3; н-пропанол 0,2, этилен + этан 1,4 высококипящие вещества 2,1; родий 9,6 ч./млн, подвергают 5-кратной экстракции при 86°С с применением 100 г 20%-ного ра створа ТФФТС натрия на каждой ста25 дии, содержащего 2% ацетата цетилтри метиламмония. Молярное отношение фос фора к родию составляет 18. Массовое отношение водный раствор: продукт ок сосинтеза равно 0,5:1. После пятой

30 экстракции содержание родия в органи ческой фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекупераци родия 97%.

И р и м е р 6. 450 г остатка от

Tg гидроформилирования смеси об -олефино с содержанием родия 17 ч./мл при 100°С экстрагируют в автоклаве 20%-ным раствором ТФФТС, содержащего 2,5% лактата тетрадецилтриметиламмо40 ния. Молярное отношение фосфора.к ро дию составляет 23. Массовое отношени водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,5:1. После охлаждения и разделения фаз содержание родия в орга45 нической фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекупераци родия 99%.

Пр име. р 7. В колбе с мешашкой к 200 г сырого изононилальдегида, со держащего, %: изононилальдегид 71,0; диизобутилен 22,0; изонониловый спир 2,0j изооктан 4,0; высококипящие вещества 1,0; родий 3,9 ч./млн. Прибав ляют 20 г- 0,8%-ного водного раствора

55 ТФФТС натрия, содержащего 0,5 г мета сульфоната цетидтриметиламмония. Мас совое отношение водный раствор : про дукт оксосинтеза равно 0,11:1. Моляр ное соотношение фqcфopa к родию сос

50

соотношении 1:1) до насыщения смеси окисью углерода и водородом. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,4:1. Интенсивно размешивают при 80°С. Время размешивания и последующее время покоя составляют 20 с. Водную фазу отводят через донный спуск и органическую фа

зу повторно обрабатывают 100 г ука-

ванного раствора ТФФТС натрия. Экстрагируют четыре раза. Органическая фаза содержит 0,3 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родия 92%.

Пример5. В указанной в примере 4 аппаратуре 1000 г сырого про- пиональдегида, содержащего, %: про- пиональдегид 96,3; н-пропанол 0,2, этилен + этан 1,4 высококипящие вещества 2,1; родий 9,6 ч./млн, подвергают 5-кратной экстракции при 86°С с применением 100 г 20%-ного раствора ТФФТС натрия на каждой стадии, содержащего 2% ацетата цетилтри- метиламмония. Молярное отношение фосфора к родию составляет 18. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,5:1. После пятой

экстракции содержание родия в органической фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекуперации родия 97%.

И р и м е р 6. 450 г остатка от

гидроформилирования смеси об -олефинов с содержанием родия 17 ч./млн при 100°С экстрагируют в автоклаве 20%-ным раствором ТФФТС, содержащего 2,5% лактата тетрадецилтриметиламмония. Молярное отношение фосфора.к родию составляет 23. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,5:1. После охлаждения и разделения фаз содержание родия в органической фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекуперации родия 99%.

Пр име. р 7. В колбе с мешашкой к 200 г сырого изононилальдегида, содержащего, %: изононилальдегид 71,0; диизобутилен 22,0; изонониловый спирт 2,0j изооктан 4,0; высококипящие вещества 1,0; родий 3,9 ч./млн. Прибавляют 20 г- 0,8%-ного водного раствора

ТФФТС натрия, содержащего 0,5 г мета- сульфоната цетидтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,11:1. Молярное соотношение фqcфopa к родию сос

313

тавляет 40. Обе фазы интенсивно размешивают в течение 5 мин при . По окончании размешивания обе фазы разделяются в течение 12 мин без образования эмульсии. Содержащая сырой продукт оксосинтеза фаза содержит 0,2 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации 94,9%.

Предлагаемый способ позволяет до- стигать степени рекуперации родия 99% и проводить процесс при малом содержании родия (0,00039%) в исходном продукте по сравнению с содержанием родия в исходном продукте по извест- ному способу ( мас.%). В связи с этим отпадает необходимость концентрировать раствор, содержащий родий, что существенно упрощает технологию процесса.

Формула изобретения

Способ регенерации родия из сьфого продукта оксосинтеза путем экстракции водным раствором; содержащим реагент и азотсодержащее органическое соединение, при 50-100°С, С последующим разделением органической и водной фаз.

тличающийся тем, что, с

Редактор П.Гереши

Составитель Р.Марголина

Техред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко

Заказ 3853/58Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

целью упрощения процесса, в качестве реагента используют натриевую соль трифенилфосфинтрисульфокислоты, содержание которой в водном растворе составляет О,1-20 мас.% и процесс проводят при молярном соотношении фосфора к родию, равном (5-40):1, а в качестве азотсодержащего органического соединения используют соединение общей формулы

/,

Rtt

где

R( - . R,

С, -C aлкил или бензип

R - каждый метил или вместе с атомом азота образуют пиридиновое кольцо5 R, - сульфат, ацетат, метасульфат или лактат,

содержание которого в водном растворе составляет 0,2-2,5 мас.%, а процесс проводят при массовом соотношении водный раствор : продукт оксосинтеза,

Изобретение касается регенерации катализаторов, в частности родиевого катализатора из сьфого продукта оксо- синтеза. Цель - упрощение процесса регенерации катализатора. Процесс ведут экстракцией сырого продукта оксо- синтеза водным раствором реагента - натриевой соли трифенилфосфинтрисуль- фокислоты (содержание 0,1-2,0 мас.%). при молярном соотношении фосфора и родия (5-40):1. Кроме реагента в водном растворе содержится аммонийная соль формулы R, . F®, где R алкил - С,1-С,6, бeнзшчR2 R.j R - каждый CHj ипи с атомом азота они образуют пиридиновое кольцо; R - сульфат, ацетат, метасульфат или лак- тат-анион, при ее концентрации 0,2- 2,5 мас.%, а массовое соотношение водного раствора и продукта оксосин- теза (0,1-0,5):1. Способ обеспечивает степень рекуперации родия до 99% при малом содержании (0,00039%) в исходном сыром продукте оксосинтеза .без необходимости концентрирования исходного раствора. СО со :о :о ю :о ю см