КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1994 года по МПК B01J23/88 C07C57/55 

Описание патента на изобретение SU1341824A1

Изобретение относится к области катализаторов для окисления акролеина в акриловую кислоту в неподвижном слое.

Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора за счет определенного качественного и количественного состава активной части при определенном содержании активной части и носителя.

П р и м е р 1. 30,6 г (NH4)6 Mo7O29˙4H2O растворяют в воде; 3,5 г V2O5 растворяют в 20%-ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 14 г TiO2 и 56 г SiO2 (аэросил).

Суспензию сушат в распылительной сушилке. Полученный порошок смешивают в смесителе с водным раствором, содержащим 4,7 г Cu(NO3)2˙3H2O, используемого в качестве связующего. Экструдированный на лабораторном шприце с размером фильеры 4 мм катализатор проявляют на воздухе в течение суток, затем сушат в сушильном шкафу 18 ч и прокаливают в токе воздухом при 300оС в течение 4 ч.

Получают катализатор, содержащий 44 мас. % активной части состава Mo9V2Cu2Ti2O51 и 56 мас.% носителя.

Катализатор испытывают в реакции окисления акролеина в проточно-циркуляционной установке в режиме идеального смешения. Условия испытания: температура 250оС, состав реакционной смеси, об.%: акролеин 3-4, кислород 7-8, водяной пар 20, азот - остальное. На этом катализаторе при конверсии акролеина, 86,4 селективность по акриловой кислоте 96,8%.

П р и м е р 2. 31,2 г (NH4)6Mo7O24˙4 Н2О растворяют в воде, 3,2 г V2O5 растворяют в 20% -ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 28 г TiO2 и 42 г аэросила. Далее реакцию ведут как в примере 1. Получают катализатор, содержащий 58 мас.% активной части состава Mo9V1,8Cu1,0 Ti1,8O68,5 и 42 мас.% носителя.

На этом катализаторе при конверсии акролеина 85,1% селективность по акриловой кислоте 97,3%.

П р и м е р 3. 30,0 г (NH4)6Mo7O24˙4 Н2O растворяют в воде, 3,4 г V2O5 растворяют в 20% -ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 34 г TiO2 и 35 г аэросила. Далее - как в примере 1, но для связующего берут 9,2 г Cu(NO3)2˙ 3H2O. Получают катализатор, содержащий 65 мас.% активной части состава Мо9V2Cu2Ti22,5O79,0 и 35 мас.% носителя. На этом катализаторе при конверсии акролеина 82,5% селективность по акриловой кислоте 96,3%.

П р и м е р 4. 30,4 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O растворяют в воде, 3,1 г V2O5 растворяют в 20%-ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 42 г TiO2 и 28 г аэросила. Далее - как в примере 1, но для связующего берут 7,0 Сu(NO3)2˙ 3H2O. Получают катализатор, содержащий 72 мас.% активной части состава Mo9V2Cu1,5 Ti27O87,5 и 28 мас.% носителя. На этом катализаторе при конверсии акролеина 82,0% селективность по акриловой кислоте 97,2%.

П р и м е р 5. 30,6 г (NH4)6 Mo7O24˙4Н2О растворяют в воде, 4,0 г V2O5 растворяют в 20%-ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 48,5 г TiO2 и 21 г аэросила. Далее реакция идет как в примере 1. Получают катализатор, содержащий 79,0 мас. % активной части состава Mo9V2,3 Cu1Ti31,5O96,75 и 31 мас.% носителя. На данном катализаторе при конверсии акролеина 82,5% селективность по акриловой кислоте 94,0%.

П р и м е р 6 (для сравнения). 30,6 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O растворяют в воде, 3,5 г V2O5 растворяют в 20%-ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 70 г аэросила. Далее - как в примере 1.

Получают кристаллизатор, содержащий 30 мас.% активной части состава Mo9V2Cu1O33 и 70% носителя. На этом катализаторе при конверсии акролеина 80% селективность по акриловой кислоте 91%.

П р и м е р 7 (для сравнения). 32,5 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O растворяют в воде, 1,9 г V2O5 растворяют в 20%-ном растворе щавелевой кислоты. Растворы смешивают и вносят 14 г TiO2 и 56 г аэросила. Суспензию сушат в распылительной сушилке. Полученный порошок смешивают в смесителе с водным раствором, содержащим 5,0 г Cu(NO3)2x 3H2O, используемого в качестве связующего. Экструдированный на лабораторном шприце с размером фильеры 4 мм катализатор проявляют на воздухе в течение суток, затем сушат в сушильном шкафу 18 ч и прокаливают в токе воздуха при 300оС в течение 3 ч. Получают катализатор, содержащий 44 мас. % активной части состава Mo9V4Cu1Ti9O56,0 и 56 мас.% носителя. При конверсии акролеина 58,4% селективность 92,7%.

П р и м е р 8 (для сравнения). Катализатор, содержащий 44 мас.% активной части состава Мо9V4Cu1Ti9O56,0 и 56 мас.% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 27,4 г (NH4)6Mo7O24˙4H2O, 63 г V2O5, 4,2 г Сu(NO3)2˙3H2O, 14 г TiO2 и 56 г аэросила. При конверсии акролеина 75% селективность 87,5%.

П р и м е р 9 (для сравнения). Катализатор, содержащий 44 мас.% активной части состава Mo9V2Cu0,5Ti9O50,5 и 56 мас.% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 31,4 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O, 3,6 г V2O5, 2,4 г Cu(NO3)2˙ 3H2O, 14 г TiO2 и 56 г аэросила. При конверсии акролеина 81% селективность 93,2%.

П р и м е р 10 (для сравнения). Катализатор, содержащий 44 мас.% активной части состава Mo9V2Cu3Ti9O53,0 и 56 мас.% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 27,7 г (NH4)6Mo7O24 ˙4H2O, 3,2 г V2O5, 12,7 г Cu(NO3)2 ˙3H2O, 14 г TiO2 и 56 г аэросила. При конверсии акролеина 78,3% селективность 93,2%.

П р и м е р 11 (для сравнения). Катализатор, содержащий 44 мас.% активной части состава Мо9V2Cu1Ti5O43,0 и 56 мас.% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 30,6 г (NH4)6Mo7O24 ˙4H2O, 3,5 г V2O5, 4,7 г Cu(NO3)2 ˙3H2O, 7,8 г TiO2 и 48 г аэросила. При конверсии 82,7% селективность 92,4%.

П р и м е р 12 (для сравнения). Катализатор, содержащий активную часть 44 мас.% состава Mo9V2Cu1Ti41O116,0 и 56% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 30,6 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O, 3,5 г V2O5, 4,7 г Cu(NO3)2˙ 3H2O, 63,8 г ТiO2 и 119 г аэросила. При конверсии акролеина 81,1% селективность 91,7%.

П р и м е р 13 (для сравнения). Катализатор, содержащий 30 мас.% активной части состава Mo9V2Cu1Ti9O51 и 70 мас.% носителя получают аналогично примеру 1, но используют 30,6 г (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O, 3,6 г V2O5 ,14 г TiO2, 4,7 г Cu(NO3)2 ˙3H2O и 148 г аэросила. При конверсии акролеина 80,7% селективность 93,4%.

П р и м е р 14 (для сравнения). Катализатор, содержащий 90 мас.% активной части состава Mo9V2Cu1Ti9O51 и 10% носителя, получают аналогично примеру 13, но используют 5 г аэросила. При конверсии акролеина 82,1% селективность 93,2%. Результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы, предлагаемые катализаторы обеспечивают более высокую активность и селективность по сравнению с прототипом.

Похожие патенты SU1341824A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН 1982
  • Алешина Г.И.
  • Тарасова Д.В.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Никоро Т.А.
SU1141627A1
Катализатор для окисления акролеина 1982
  • Боресков Г.К.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Бондарева В.М.
  • Тарасова Д.В.
  • Горшкова Т.П.
SU1080842A1
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ СМЕСИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛАЦЕТАТА 2011
  • Соболев Владимир Иванович
  • Колтунов Константин Юрьевич
  • Андрушкевич Тамара Витальевна
  • Попова Галина Яковлевна
  • Пармон Валентин Николаевич
RU2462307C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА 1977
  • Боресков Г.К.
  • Дзисько В.А.
  • Тюликова Т.Я.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Борисова М.С.
  • Никоро Т.А.
  • Еренбург Е.М.
  • Луйксаар И.В.
  • Хоркин А.А.
  • Андронова А.П.
  • Антипин В.С.
  • Платонов Г.А.
  • Карев Ю.С.
SU677198A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА 1977
  • Боресков Г.К.
  • Дзисько В.А.
  • Тюликова Т.Я.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Борисова М.С.
  • Никоро Т.А.
  • Еренбург Е.М.
  • Луйксаар И.В.
  • Хоркин А.А.
  • Андронова А.П.
  • Антипин В.С.
  • Платонов Г.А.
SU707003A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ 1965
  • Наози Курата
  • Такехико Мацумото
  • Такаси Охара
  • Кензо Ода
SU223669A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРОЛЕИНА 1990
  • Вольфганг Бек[De]
  • Дитрих Арнтц[De]
  • Гюнтер Прешер[De]
  • Вернер Буркхардт[De]
RU2031096C1
КАТАЛИЗАТОР ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИЗАТОРА 2014
  • Соболев Владимир Иванович
  • Зенковец Галина Алексеевна
  • Шутилов Алексей Александрович
  • Колтунов Константин Юрьевич
  • Носков Александр Степанович
  • Парахин Олег Афанасьевич
  • Чернов Михаил Павлович
RU2552984C1
КАТАЛИЗАТОР ГИДРООЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, НОСИТЕЛЬ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРООЧИСТКИ, СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НОСИТЕЛЯ, СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ 2011
  • Климов Олег Владимирович
  • Корякина Галина Ивановна
  • Леонова Ксения Александровна
  • Будуква Сергей Викторович
  • Перейма Василий Юрьевич
  • Дик Павел Петрович
  • Носков Александр Степанович
  • Парахин Олег Афанасьевич
RU2478428C1
МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИЙ КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА 2007
  • Ян Ицань
  • Чэнь Айпин
  • Ван Ци
  • Барт Ян-Олаф
  • Векбеккер Кристоф
  • Хутмахер Клаус
RU2436626C2

Иллюстрации к изобретению SU 1 341 824 A1

Реферат патента 1994 года КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам (КТ) для получения акриловой кислоты, и может быть использовано в химической промышленности. Повышение активности и селективности КТ достигается новым количественным содержанием компонентов. КТ содержит на диоксиде кремния 44,0-79,0 мас. % активной части, состав которой соответствует эмпирической формуле: Mo9V1,8-2,3 , Cu1,0-2,0 , Ti9,0-31,5,Ox , где x - количество атомов кислорода, соответствующее числу и валентности входящих элементов. КТ получают термическим разложением в распылительной сушилке суспензии TiO2 и аэросила в растворе солей Mo и V с последующей пластификацией полученного порошка в присутствии связующего - раствора Cu(NO3)2·3H2O , формовкой, сушкой при 110°С и прокалкой при 300°С. Испытание КТ в реакции окисления акролеина в проточно-циркуляционной установке в режиме идеального смешения (250°С, состав реакционной смеси: 3 - 4 об.% акролеина, 7 - 8% кислорода, 20 об.% водяного пара, азот - остальное) показывает повышение конверсии акролеина с 58,4 до 86,4% и селективности с 92,7 до 97,3%. 1 табл.

Формула изобретения SU 1 341 824 A1

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, содержащий активную часть, включающую молибден, ванадий, медь, титан и кислород, и носитель диоксид кремния, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, состав активной части соответствует следующей эмпирической формуле
Mo9V1,8-2,3Cu1,0-2,0Ti9,0-31,5Ox ,
где x - количество атомов кислорода, соответствующее числу и валентности входящих элементов,
при следующем содержании компонентов, мас.%:
Активная часть 44,0 - 79,0
Носитель Остальное

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1994 года SU1341824A1

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОРЕБРЕНИЯ ТЕПЛООБМЕННИКОВ 2003
  • Малышев Б.А.
  • Малышев В.Б.
  • Коваленко Н.А.
RU2248259C1
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

SU 1 341 824 A1

Авторы

Андрушкевич Т.В.

Бондарева В.М.

Тарасова Д.В.

Чумаченко Н.Н.

Горшкова Т.П.

Даты

1994-10-15Публикация

1985-12-11Подача