Способ получения N-замещенных триазолов Советский патент 1987 года по МПК C07D249/08 C10M133/44 

Изобретение относится к химии, конкретно к способу получения новых N-произвольных триазола общей формулы

RI

,

где R и R одинаковы или различны и каждый обозначает Cg алкил, олеилр циклогексил или оксиэ- тил, или R и R,j вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновый остаток, или R имеет прежнее значение, а - 2 N-метилентриазольньй остаток.,

которые могут использоваться в качес- тве антиоксидантов для металлов.

Цель изобретения - получение новых производных триазола, более эффективных чем известные антиоксидан- ты для металлов.

Пример 1. 3,5 ч. триазола и 12,05 ч. ди-2-зтилгексиламина смешивают со 100 ч, метанола и добавляют 4,05 ч. 36%-ного формалина. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Растворитель удаляют под вакуумом, создаваемым с помощью водоструйного насоса. Получают 1-ди- -2-этилгексиламинометилтриазол с т.кип, 189°С при давлении 0,07 мбар.. Выход 100%.

Пример 2, 7ч. триазола, 12,9 ч.ди-н-бутиламина и Sjl ч. 37%-ного водного формальдегида, смешанного со 100 ч, метанола, взаимодействуют в условиях примера. 1. Получают 20,4 ч. (выход 97%) 1-ди-н-бути- ламинометилтриазола. Т.кип. 105 С/ /0,075 мбар.

И р и м е р 3. 13.,8 ч, триазола, .26,8 ч. олеиламина и 16,2 ч. водного формальдегида, смешанного ср 100 ч. метанола, взаимодействуют в условиях примера 1. .Получают 41,7 ч. N, N -бис(1-триазолилметил)олеиламина в виде вязкого масла.

П р и м е р 4. 10,,5 ч. диэтанола- мина добавляют к чистому раствору &,9 ч. триазола и 8,1 ч. 36%-ного водного формальдегида в 100 ч. воды. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 8 4. Затем растворитель удаляют в вакууме. Получают 1- (2, 2 -дигидроксиэтил)аминометил триазол с выходом 95%. Т, кип. 115 с/0,08 мбар.

Пример5в 10,5ч. триазола, 10,95 ч. морфолина и 12,2 ч. водного формальдегида (37%), смешанного со 150 ч. метанола, подвергают взаимоQ действию аналогично примеру 1, получая 22 ч. (88%) N-морфолинометилтри- азола.

Спектр (протонный ЯМР) полученного продукта соответствует данной

5 структуре. Т. пл. 69-71°С.

Примерб. 6,9ч. триазола, 18,1 ч. дициклогексиламина и 8,1 ч. 37%-ноГо водного формальдегида, смешанного со 100 ч. метанола, подвер0 гают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 24 ч. (выход 92%)1- N, N -дициклогексиламинометилтриа- зола. Т. пл. 62-64 С.

При мер 7. 6,9ч, триазола, .

5 9,7 ч, диаллиламина и 8,1 ч. 37%-но- го водного формальдегида, смешанного со 100 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналог.ично примеру 1 . Получают 16,4 ч (выход 89%)1-N, N0 диаллиламинометилтриазола. Т. кип, 140°С/0,2 мбар.

П р и м е р 8. 13,8 ч. триазола, 9,3 ч, анилина и 16,2 ч. 37%-ного водного формальдегида, смешанного со. 100 ч, метанола, подвергают взаимодействию по примеру 1 . Получают 19,6 ч.. (78%) N, К-бис(триазолилметилен)анилина в виде вязкого масла.

Пример 9, 27,6ч. триазола, 6 ч. диаминоэтана и 32,4 ч. 37%-ного водного формальдегида, смешанного со 100 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 37,3 ч. (выход 97%)N, N, N N- тетра(триазолилметилен)диаминозтана. Т. пл.. 127-129°С.

П р и м е р 10, 34,5 ч. триазола, 10,3 ч. диэтилентриамина и 40,5 ч. 37%-ного водного формальдегида, сме- шанного со 100 ч. метанола, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1. Получают 44,2 ч. (выход 95%) N, N, N , N , N -пента(триазолил- метилен)дизтилентриамина в виде вязкого маола оранжевого цвета.

5

0

5

0

5

Следующие примеры иллюстрируют активность полученных соединений в качестве дезактиваторов металлов.

13

р 11. Готовят 0,05%-ный

Приме раствор соединения, полученного по примеру 1, в турбинном минеральном масле, содержащем растворенную серу в количестве 50 ч. на миллион.

Медную ленту (60 х 10 х 1 мм) полируют крупкой карбида кремния сорта 100, которую берут на хлопковую вату смоченную петролейным эфиром. Затем отполированную ленту целиком быстро погружают в приготовленный раствор, температуру которого поддерживают 100 С в течение 2 ч. По истечении этого времени ленту вынимают, промывают петролейным эфиром, просушивают и ее цвет -сравнивают с цветами, указанными в ASTMD130 Copper Strip Со- nosien Standard Chart.

По этой градации 1 представляет ноль до слегка тусклого цвета; 2 - умеренно тусклый; 3 - темно-тусклый; 4 - коррозию, а обозначения А, В и D - оттенки по номерной градации.

Результаты приведены в табл. Г.

Пример 12. Готовят 0,05%-ный раствор соединения, полученного по примеру 4, в воде, содержащей 0,132 г/л MgS04 7Н О и 0,68 г/л СаС

(воду используют в тесте D1N51360), и рН раствора доводят до 7-8 гидроксидом натрия. Кусок медной фольги (20x50x0,1 мм) очищают, протерев его хлопковой ватой, смоченной водой и порошкообразной пемзой, сушат и взвешивают. Затем его полностью погружают в 50 мл приготовленного раствора, находящегося в 60-миллиметровой склянке, оснащенной завинчивающейся крышкой. Затем склянку помещают на 24 ч в печь, в которой поддерживают . По истечении этого времени ленту вынимают, промывают и сушат, записьшают ее цвет, используя ASTMD130 цветовую классификацию. Затем ее на 15 с погружают в 5н. хлористоводородную кислоту при 120с, |промьтают, сушат и снова взвешивают .

Результаты испытаний приведены JB табл. 2.

Пример 13. Готовят 0,05%-ный раствор соединения, полученного по примеру 6, в турбинном минеральном масле и испытывают по примеру 11.

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Пример 14. Готовят раствор (0,05%) соединения, полученного по примеру 5, в воде и испытывают по примеру 12.

Результаты испытаний приведены в табл. 4.

Приме,р 15. Готовят растворы соединений, полученных по примерам 2 и 3, в турбинном минеральном масле, содержащем 50 ч./миллион растворенной серы, и подвергают испытанию аналогично примеру 5.

Результаты испытаний приведены в табл.5.

Пример 16. Готовят растворы (0,05%) известных соединений N, N - бис(бензотриазолилметил)олеиламина (17) и N, N-диаллиламинометилбензо- триазола (18) в минеральном масле для турбин, содержащем растворенную серу (50 ч. на миллион), испытывают : по примеру 11 (табл.6). Результаты испытаний, приведенные в табл. 1 - 5 и 6, демонстрируют более высокие защитные сбойства полученных соединений.

Формула изобретения

Способ получения N-замещенных триазолов общей формулы

N-NT

где R и R - одинаковы или различны и каждый обозначает С -Сg-алкил, олёил, циклогексил или окси- этил, или R и R BMecTe с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновый остаток, или R, имеет прежнее значение, а Rg - N-метилентриазоЛьный остаток,

отличающийся тем, что,неамещенный триазол обрабатывают форальдегидом и амином общей формулы

HNR,R, де R, и Rg имеют указанные значения.

Соединение

Внешний вид металла (класс)

Контроль

По примеру 1

Фуксин (ЗВ)

Без измвнений(1А)

Соединение

Потеря веса,

мг

Контроль

6

По примеру 4

0,4

По примеру 3 Без изменений (1А)

Таблица 1

I

Внешний вид раствора

Бесцветный

Таблица2

Внешний вид металла (класс)

Внешний вид раствора

Бесцветный Бесцветный

Соединение

Внешний вид металла (класс)

Magenta (ЗВ)

Без изменений (1Б)

Без изменений (1В)

Редактор М.Петрова

Составитель Г.Пальмбах

Техред Л.Олийнык Корректор Н.Король

Заказ 5203/58Тираж 371 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

1349699

8 Таблицаб

Внешний -вид раствора

д металла

Бесцветный

п

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению N-производных триазола (ПТ) общей формулы , R, , где R, и С,,-С, - алкш1,олеил,цикло- -Тексил или оксиэтил, или NR, Rj- мор- фолиновый остаток, или Rj имеет прежнее значение, а Rj - Ы метилентриа- зольный остаток, которые могут быть использованы в качестве антиоксидан- тов для металлов. Цель изобретения - получение более эффективных соединений указанного класса. Получают ПТ обработкой незамещенного триазола с помощью формальдегида и амина общей формулы HNR,R,гдe R, и R2Укaзaны выше, в среде метанола при нагревании в течение 3 ч. Выход ПТ 78-100%. Новые ПТ обеспечивают защиту металлов, например медной фольги, от.окисления (нет потери в весе), а также от воздействия НС1 и растворенной серы. 6 табл. i СО со 4: ( О ;о со 1 см