СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАНАФТЕНО- Советский патент 1968 года по МПК C07D339/04 C07D333/52 

Данное изобретение относится к области получения новых производных 1,2-дитиол-Зтионов.

Предложен способ получения тианафтено(2,3 -с)-1,2-дитиол-3-тиона, состоящий в том, что кумол подвергают фотохимическому хлорированию хлористым сульфурилом в присутствии треххлористого фосфора, полученный при этом а, р, р, р-тетрахлоркумол нагревают с серой при 220-240°С в среде 1,2-дихлорбензола.

Пример. 72 г (0,6 моль кумола, 337,5 (2,5 моль} хлористого сульфурила и 5 г треххлористого фосфора помещают в кварцевую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром. Реакционную смесь одновременно нагревают до 80-90°С (к концу хлорирования температура повышается до 115°С) и освещают ультрафиолетовым светом лампы ПРК-4, расположенной на расстоянии 20 см от колбы, -в течение 25 час. После удаления небольшого избытка хлористого сульфурила продуванием сухого воздуха через реакционную смесь ее дважды перегоняют на колонке.

Выход а, р, р, р-тетрахлоркумола 61,5 г (39,7%); т. кип. 154-157°С (12 мм. рт. ст.); df 1,4342; п 1,5742.

Вычислено, %: С 41,8б; Н 3,21; С1 54,6Я: MRo 59,17.

Одновременно образуется 45,5 г (33,9%) а, р, р-трихлоркумола; т. кип. 137-141°С (3, мм рт. ст.); d 1,3288; По 1,5640, который может быть далее превращен в а, р, р, р-тетрахлоркумол или использован для других целей.

Найдено, %: С 48,36; Н 4,06; С1 47,58; MRo 54,72 СдНэСЬВычислено, %: С 48,56; Н 3,85; С1 47,69; MRo 54,93. 25,8 г (0,1 моль) а, р, р, р-тетрахлоркумола, 12,8 г (0,4 г атом) серы и 8 мл 1,2-дихлорбензола нагревают в течение 5 час, причем температура реакции постепенно снижается с 234 до 224°С. При охлаждении реакционная смесь кристаллизуется, после чего ее трижды экстрагируют уксусной кислотой (для удаления побочных продуктов реакции), а нерастворивщийся остаток перекрнсталлизовывают из хлорбензола. Выход тианафтено-1,2-дитиол-3-дитиол-3-тиона (красно-коричневые игольчатые кристаллы с т. пл. 208,5°С) 11,42 (47,5%,).

Найдено, %: С 45,06; Н 2,08; S 53,04; MRo 237,7. CgHiSi. 3 fcfofbi, характерные для 1,2-дитаол-3-тионов в области 1200-1050 и тианафтенов в области 800-600 . ,-г Предмет изобретения5 Способ получения тианафтено-(2,3-й)-1,2дитиол-3-тиона, отличающийся тем, что кумол 4 обрабатывают хлористым сульфурйлом при освещении ультрафиолетовым светом в присутствии треххлористого фосфора с последующим нагреванием полученного при этом продукта с серой 1при 220-240°С в среде 1,2дихлорбензола.