Способ получения полиорганосилоксановых эластомеров Советский патент 1961 года по МПК C08G77/06 

Известны способы получения полиорганосилоксановых эластомеров с помощью каталитической полимеризации различных циклических соединений, в частности, октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилтрисилоксана. В качестве катализаторов обычно используют щелочи, кислоты, соли металлов, фосфониевые или аммониевые основания.

Все эти методы требуют удаления катализаторов из получающегося эластомера. Последняя операция связана с большими технологическими трудностями, а присутствие остатков катализаторов в эластомерах резко ухудщает их свойства, особенно теплостойкость. Использование таких катализаторов, как аммониевые и фосфониевые основания, позволяют получать эластомеры, катализаторы из которых могут быть удалены путем их термического разложения. Однако в этом случае образующиеся продукты разложения катализаторов придают неприятный запах полученному эластомеру.

Предложен новый способ получения полиорганосилоксановых эластомеров посредством полимеризации циклосилоксанов, заключающийся в том. что, с целью упрощения технологии процесса, полимеризацию проводят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при температуре 200-250° и повышенном давлении.

Диметилдихлорсилан, являясь исходным сырьем для получения циклов (.например, для получения октаметилциклотетрасилоксаиа и гексаметилциклотрисилоксана), вступает в реакцию с циклическими продуктами, полимеризуя их по схеме:

СНзСН;,,

СНз-Si-О-Si-СНз

ОО -t (CHgl-jSiCla

СНз-Si-О-Si-СНз

СН, СИ,1

/ СН, СН;, СН, СН,,

С1 I Si-о-Si-о-Si-о-Si-о- SiCI

сч, СН, СН, см, СН,

Получаемые линейные полимерные продукты содержат на концах атомы хлора, которые при контакте с водой гидролнзуютс и удаляются при подсушивании продукта реакции. Используя этот метод можно осуществить непрерывный процесс получения полидимстилсилоксановых эластомеров, не загрязненных катализаторами, которые ухудшают свойства каучука, а также не содержаищх низко молекулярных циклических продуктов, затрудняющих их переработку.

Н РИМ ер 1. В стальной автоклав емкостью 0,5 л загружают смесь 296 г (1 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 1,29 г (0,01 моля) диметилдихлорсилана. После трехчасовой выдержки при 250° и охлаждения выгружают 293 г продукта реакции. При ректификации в вакууме из продуктов реакции отгоняют не вступивший в реакцию октаметилтетрациклосилоксан. Кубовый остаток, имеющий средний молекулярный вес 45000 и содержание хлора равное 0,16% подвергают гидролизу путем перемешивания с избытком воды и высушивают в вакууме. ПолученHbiii эластомер имеет средний молекулярный вес 200000-250000. Переработка его в резину осуществляется теми же методами, как и полидиметилсилоксанового каучука, полученного каталитической полимеризацией.

Пример 2. В реактор, представляющий собой вертикальную трубу с внутренним диаметром 20 мм и длиной 640 нм, снабженную электрообогревом, загружают смесь 190 г октаметилтетрасилоксана и 0,83 г диметилдихлорсилана. Через 3 часа после прогрева аппарата до 250 снизу в него начинают подавать с постоянной скорость о смесь гексаметилциклотрисилоксана и диметилдихлорсилана в том же молярном соотношении. Продукты реакции отводят сверху таким образом, чтобы в аппарате поддерл,ивалось давление 10-15 атм.

За 6 час получают 382 г продуктов реакции. После отгонки не вступившего в реакцию октаметилциклотетрасилоксана кубовый остаток подвергают гидролизу и сушке. Полученный эластомер обладает средним молекулярным весом около 250 000.

Предмет изобретения вом Способ получения яюлиоргаиосилоксановых эластомеров посредстполимеризации циклоснлоксанов, отличающийся тем, что, с

целью упрощения технологии процесса, полимеризацию проводят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при темпера1уре 200-250° и повышенном давлении.

- 3 -№ 136370