Способ получения гамма-алкилпиридинов Советский патент 1961 года по МПК C07D213/06 

Известно несколько способов получения у -алкилпиридинов, которые имеют тот ИЛИ иной недостаток, например, - значительное снижение выходов продукта по мере утяжеления веса алкильного радикала, недостаточную чистоту ряда получаемых оснований и другие.

Предлагаемый способ получения /злкилпиридинов заключается во взаимодействии 7Ф нооксипиридина с соответствующими алкилмагнийгалогенидами в токе азота при температурах 150-200°.

Способ проверен в лабораторных условиях и позволяет получать уалкилпиридины в чистом состоянии с хорошими выходами. Полученные по этому способу соединения могут найти применение в качестве полупродукта в промышленности.

В качестве примера приводится получение у-метил,-- -этил- и у-нбутилпиридина.

Пример 1. Эфирный раствор .метилмагнийиодида (1,95 N; 205 мл упаривают в токе азота при 150-160°. К охлажденному остатку добавляют 17,12 г 7-феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при 190-200° в течение 10 часов. К коричневому плаву приливают постепенно, при охлаждении льдом, 250 мл разбавленной соляной кислоты (I : 1). , Из КИСЛОГО раствора отгоняют с водяным паром фенол. Жидкость подщелачивают, и отгоняют с водяным паром у -пиколин. Основание высаливают из дистиллята едким натром (40 г на 100 мл), а затем извлекают бензолом- Раствор высущивают над безводным потащом, бензол отгоняют с КОЛОНКОЙ, и остаток перегоняют. Собирают фракцию с т кип. 140-144°. Выход -3,65 г ).

Т. нл. пикрата основания -161 -162°. Не дает депрессии т. пл. в смешанной пробе с образцом пикрата у-пиколина.

Пример 2. Эфирный раствор этилмагнийиодида (1,56 N; 256 мл упаривают в токе азота при 150-160°. К охлажденному остатку добавляют 17,12 г 7-феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при 150-160° в течение 3 часов., К коричневому плаву приливают постепен№ 136377- 2 но„при..охлаждещ1и -льд)м 250 мл разбавленной соляной кислоты (1 : 1). Из кислого раствопа отгоняют с водяным иаром фенол. Жидкость подАела Ь жзт, ЫРоняют-с водяным паром у-этилпиридин.

OCHOM I, л гсадивают из дистиллята едким натром (20 г на 190 мл), затем извл11Ают бензолом. Раствор высушивают над безводным пога1|р1§, отменяют с колонкой, и остаток перегоняют. Собирают Фряк1 и1Л,, кип. 164-167°. Выход-6,0 г (56%). Т. пл. пикрата оЬнованяР 6/-I&i l

П р и м е р 3. Эфирный раствор (Н) бутилмагнийиодида (1 N, 400 мл) упаривают в токе азота при 150-160°. К охлажденному остатку добавляют 17,12 г ; -феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при 150-160° в течение 3,5 часов. К коричневому плаву приливают постепенно, при охлаждении льдом, 250 мл разбавленной соляной кислоты (1:1). Из кислого раствора отгоняют с водяным паро.м фенол. Жидкость подщелачивают, и отгоняют с водяным паром У-н-бутилпиридин. Основание высаливают из дистиллята едким натром (20 г на 100 мл), затем извлекают бензолом. Раствор высушивают над безводным поташом, бензол отгоняют с колонкой, и остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 90-94° при 13 мм. Выход -8,07 г (- 60%). Т. пл. пикрата основания-112-113°.

Предмет изобретения

Способ получения у -алкилпиридинов, отличающийся тем, что 7 -феноксипиридин нагревают с алкилмагнийгалогенидами в токе азотч при температурах 150-200°.