+ 2NaCl -f HgS
Реакция протекает быстро при смешении растворов четвертичных солей в воде, метиловом или этиловом спирте с водными растворами указанных неорганических солей при обычной илиповышенной температуре.
Способ отличается высокими выходами и высокой чистотой конечного продукта, так что для окончательной его очистки обычно бывает
Л1 137919- 2 -
достаточно однократной перекристаллизации из соответствующего растворителя.
Пример. К раствору 1,4 г хлорэтилата 2-|3-хлорпропенилбензтиазола в 10 мл абсолютного мети.лового спирта прибавляют 1,3 мл раствора, содержащего 0,42 г сульфгидрата натрия. При этом выделяется желтый кристаллический осадок. Смесь нагревают в течение 5 минут на кипящей водяной бане, охлаждают, отфильтровывают выделившийся осадок и промывают его на фильтре водой до нейтральной реакции. После перекристаллизации из этилового спирта получают длинные желтые иглы с т. пл. 145-146°. Выход 1, 2-тиоацетилметилен-З-этил-бензтиазолина 1,0 г (86,5% от теоретического)..
При замене сульфгидрата натрия серноватистокислым натрием выход составляет 92% от теоретического.
Аналогичным способом из соответствующих четвертичных солей 2-р-хлоралкенильных производных бензтназола получают 2-тиобензоилметилен-3-этил-бензтиазолин, 2-тио(п-метоксибензоил)-метилен-3-этилбензтиазолин, 2-тиобензоилметилен-3-этил-6, 7-тетраметиленбензтиазолин, 2-тиопропионилметилен-3-метил-4, 5-бензобензтиазолип, 2-тиофенилацетил-метилен-3-метилбепзтиазолин, 2-тиопропионилметилен-З-этил5, 6-диметил-бензтиазолин, 2-тиоацетил-4, 5-дифенилтиазолин, 2-тио (гексагидробензоилметилен)-3-метилбензтиазолин; из соответствующей четвертичной соли 2-|3-хлоралкенильного производного бензселеназола получают 2-тиоацетилметилен-З-этилбензселеназолин, а из четвертичной соли 2-|3-хлоралкенильного производного индоленина получают 2-тиобензоил-метилен-1, 3, 3-триметилиндолии.
Предмет изобретения
Способ получения тиоацилметилеиовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общих формул
IИ
где R - незамещенный или замещеиный углеводородный остаток;
R - алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклический остаток;
R и R - одинаковые или различные Н, алкил или арил;
Y -S, Se или С (А1К)2;
А - Н или заместитель, в том числе бензогруппа, отличающийся тем, что четвертичные соли2-р-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общих формул
CH-C-Cl иди. Л
где R, R, R4, R, A и Y имеют вышеуказанные значения;
X - анион, обрабатывают сульфидами, сульфгидратами или тиосульфатами щелочных металлов при обычной или повышенной температуре в водной или волно-сниртовой среде.
R
R
- CH С - С:
/ 111
NX
I R
