Резиновая смесь на основе винилсилоксанового каучука Советский патент 1988 года по МПК C08L83/07 C08G77/18 

оо со

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к созданию ре-- зиновых смесей, и может быть исполь - зовано в медицине.

Целью изобретения является снижение адгезии тромбоцитов к поверхно сти резины при сохранении физико-механических показателей и технологич- ности резиновых смесей.

Резиновая смесь содержит винилси- локсановый каучук СКТВ аэросил 300 или аэросил 175, Йулканизующий агент- перекись 2,4-дихлорбензоила или смесь олигоэтилгидридсилоксана - ГКЖ-94 или олигометилгидридсилоксана - ГКЖ-94М с платиновым катализатором, анти- структурирующую добавку - продукт сополимеризации этоксисилоксанов CjHjO UC HjO), SiOjpC H, где р 1-2 с длметилсилоксанами формулы HOt(CH , где n 8-400, или t( СН з),, SiO , где k 3-5, в присутствии нуклеофильного катализатора (CHj)4NCK, смеси ( СН , ) NC1 с КОН при мольном соотношении 1:2, КОН, силанолотс калия и тетраметиламмо- ния при 100-160 С до равновесного состояния с последующей дезактивацией катализатора.

Синтез антиструктурирующей добавки описан в примерах 1-8.

Пример 1. В реакционную колбу загружают 208 г (1 М) тетра- этоксисилана,,444 г (1,5 М) октаме- тилциклотетрасилоксана и 3 г (0,46 мас.%) толуольного раствора, содержащего 3,8% с/, W -бис( тетраметил- аммоний)олигодиметилсилоксанолята фи,рмулы - (CH,)NO(CH)(CHj) Реакцию ведут при 100 С в течение 4 ч до полного исчезновения тетра- этоксисилана и октаметилциклотетра- силоксана в реакционной смеси. Затем в реакционную смесь добавляют 0,083 г. уксусной кислоты для нейтрализации катализатора, перемешивают в течение 1 ч и фильтруют.

Получают 648 г (99,4%) олигоэток- .свдиметилсилоксана среднего состава - (СИ), SiO (CjHsO )jSiC,;CjHj

В спектрах ПМР имеется сигнал протонов в области 0,1-0,12 м.д., соответствующий протонам метильных групп фрагмента (, и дна сигнала в области 3,68м.д. и 1,17им.д., соответству зщие протонам групп СН2, СН . Соотношение интегральных интен

°

5 0 5

0

0

5

сивностей протонов групп 081(0113)7 OCjH равно 1,78:1 (вычислено 1,8:1). Пример 2. Синтез осущест вляют аналогично примеру 1. В реакции используют 208 г (1 М) тетраэтоксиси- лана, 444 г (1,5 моль) смеси диметил- циклосилоксанов (10% гексаметилцикло- трисилоксана, 70% октаметилциклотет- расилоксана и 20% декаметилциклопен- тасилоксана) и 3 г (0,46%) о1 ,ы-бис (тетраметиламмоний)олигодиметилсилок санолята формулы

(CH3)4NO(CH5)jSiO.5,N(CH3), в виде 3,8%-ного раствора в толуоле.

Получают 640 г (98,2%) олигоэток- сидиметилсилоксана среднего состава CjHs (СНэ), SiO(), ,.

Спектр ПМР и соотношение интегральных интенсивно-стей сигналов протонов групп OSi(CHj)2 и--OCiН . аналогичны продукту в примере 1.

Пример 3. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 М) тетра- этоксисилана, 333 г (1,125 М) окта- метилциклотетрасилоксана и 1 г (0,15%) Me4NOH в виде.11,4% раствора в этиловом спирте. Реакцию ведут в течение 4 ч.

Получают 532 г (98,3%) олиготокси- диметилсилокеана среднего состава CjKjO l(CEj)().

Спектр ПМР аналогичен спектру продукта в примере 1. Соотношение интегральных интенсиЁностей сигналов протонов групп (CH,)2 и 1,18:1 (вычислено 1,20: 1).

Пример 4. Синтез осуществляют аналогично примеру 1 .

Используют 208 г (1,0 М) тетра- этоксисилана, 444 г (1,5 М) октаме- тилциклотетрасилоксана и 1,0 г катализатора (0,15%), включaюII eгo 0,49 г (СНз)КС1 и 0,51 г КОН. Реакцию ведут в течение 12 ч.

Получают 638 г (97,8%) олигоэток- сидиметилсилоксана среднего состава C,H5(CH,), (),, SiOjCjHj.

Спектр ПМР и соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп 081(СНз), и -OCjHy аналогичны продукту в примере 1.

Пример 5. Синтез осуществляют аналогично примеру I.

Используют 208 г (1,0 М) тетра- этоксисилана, 444 г (1,5 М) октаме- тилциклотетрасилоксана и 1 г

(0,15%) КОН. Реакцию ведут при в течение 16 ч. Дезактивацию катализатора осуществляют 1,94 г триме- тилхлорсиланом.

Получают 643 г (08,6%) олигоэток- сидиметилсилоксана среднего состава (CH,),SiOJ (CjH50),,H5. Спектр IMP и соотношение интег - ральных интенсивностей сигналов про- групп -031(3) и -OCjHj аналогичны продукту в примере 1.

Пример 6. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 М) тетра- этоксисилана, 444 г (1,5 М) октаме- тилциклотетрасилокеана и 3 г (0,46%) (СНз)2 SiOj,,K. Реакцию ведут при 160 С в течение 16 ч. Дезактивацию катализатора осуществляют 0,39 г триметилхлорсиланом.

I Получают 627 (96,2%) олигоэтокси- иметилсилоксана среднего состава ,0((,0,,}l,. Спектр ПМР и -.соотношение интегральных интенсивностей протонов групп -OSi(CH,),j и -OCjHj аналогичны продукту в примере 1.

Пример 7, Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г тетраэтоксисила- на, 444 г HOll(CH-,) и 0,114 г

5

30

0

5

(СНз),КО(СН,)(СНз)4 . Реакцию ведут при 100 С в течение 2 ч. Дезактивацию катализатора осущест- вляют 2 г ионообменной смолы КУ-1.

Получают 624 г (95,7%) олиго- этоксидиметилсилоксаиа общей формулы C,H50(CHj,SiOJ, (C,H50)5SiOjC,H.

Соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп -OSKCH) и в спектре ПМР равно 1,76 (вычислено 1,6:1).

Пример 9. На вальцах готовят резиновую смесь, состав которой приведен в табл. 1. Вулканизацию резиновых смесей проводят в гидравлическом прессе при 150°С в течение 15 мин.

Физико -механические показатели резин и технологические свойства резрг- новых смесей приведены в табл. 2.

В качестве критерия поверхностных свойств материалов был выбран сительный показатель адгезии тромбоцитов (ОПАТ), определяемый радиоизотопным методом при 37°С в течение 60 мин.

Доверительный интервал определялся по распределению Стьюдента для 10 измерений с надежностью 0,90.

Таблица 1

с/ ,14 Дигидроксиполидиметилсилоксан (НД-8)

Олигоэтоксидиметилсилоксан (по примеру 3)

Паста перекиси 2,4 дихлорбензоила Полиэтилгидридсилоксан Полиметилгидридсилоксан ГЮК-9Д14

I(C5H,,),,CH jPtG1 0,01 М р-р изопропиловом спирте ( в пересчете на Pt 10)

10

15

12 12 - - 1,8- - 2,5 - 2 1,5 -

25,6 19,0 19,0

25,6

0,3

0,48

0,50

6

0,

Не развальце- - ванная

Адгезия резиновой смесн

Фиаико-ч еханическне

Счпротивление раэрьгеу, ИПаСопротивление раздиру, кН/мОтносительное удлинение, ZОПАТ + - сильная адгезия, - отсутствует алгезня

Т«влии« 2

6

0,50

7576

0,450,440,500,45

8,48,28,7 .8.6

34182234

670640560620

1,,21,ИО,21,,21,3+0,2