Способ получения 2,3-дифенилтиофенов Советский патент 1988 года по МПК C07D333/08 

со со СП

СП

00 о

Изобретение относится к новому способу получения 2,3-дифенилтиофе- нов формулы (I)

CfiHs-- R

CeHg

V

где R - водород или метил, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ. Цель изобретения - повьш1ение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, что достигается взаимодействием дифенилбутанола формулы (II)

СбН5-с(онЬсн-к

СбН5-СН2 СНз

где R - имеет указанные значения, с серой при 250-260 С.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Синтез 2,3-дифенилтиофен а .

В круглодонную колбу из термостойкого стекла помещают 113 г (0,5 моль) 1,2-дифенш1бутанола-2 и 48 г (1,5 моль) серы в виде кусков, закрывают колбу ловушкой Дина-Старка с водяным обратным холодильником и нагревают на металлической бане при 250- 260 С в течение 2 ч. Выделяющаяся на начальной стадии реакции вода собирается в ловушке Дина-Старка и вьгеодит- ся из сферы реакции.

Выделение тиофена производится известными методами. После перекристаллизации из спирта получают 56 г (47%) 2,3-дифенилтиофена в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 82-83 С.

Пример 2. Синтез 4-метил- -2,3-дифенилтиофена,

Синтез проводят аналогично примеру 1 из 120 г (0,5 моль) 1,2-дифенил- -З-метилбутанола-2 и 48 г (0,5 моль) серы. После перекристаллизации из спирта получают 57,6 г (46%) 4-метил- -2,3-дифенилтиофена в виде бесцветных кристаллов с т.пл. бб-бВ С (в литературе не описан).

Найдено, %: С 81,7; Н 5,5; S 12,8

С Н 1 S.

Вычислено, %: С 81,55; Н 5,64; S 12,81. ПМР-спектр, м.д.: 6,93

15

20

25

30

35

40 45

50 55

TKOf

);

95636 2

(ЮН, м, Нс,ром.); 6,71 (1Н, с, Н 1,97 (ЗН, с, .

Получаемые вещества представляют f собой бесцветные кристаллы, легко растворимые в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, диметилформамиде. Ограниченно растворим, в спирте, гексане, 10 петролейном эфире. Практически нерастворимы в воде, разбавленных кислотах и щелочах.

Пример 3.

При соотношении реагентов, как в примере 1, нагревают смесь при в течение 12 ч. После обычной обработки получают 2,3-дифенилтиофен с выходом 37%.

Пример 4. При соотношении реагентов, как в примере 2, нагревают смесь при 220°С в течение 9 ч. После обычной обработки получают 4-ме- тил-2,3-дифенилтиофен с выходом 40%.

Пример 5. При соотношении реагентов, как в примере 2, нагревают смесь при в течение 4 ч. После обычной обработки получают 4-метил-2,3-дифенилтиофен с выходом 42%.

Аналогично получают 2,3-дифенилтиофен с выходом 43%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход известного 2,3-дифенилтиофена до 47% против 32% и получить новое соединение 4-метил-2,3-дифенилтиофен, расширив тем самым ассортимент дифенилтио- фенов,

Формула изобретения

Способ получения 2,3-дифенилтио- фенов формулы (I)

СбН5-.К S

где R - водород или метил , о тличающийся тем, что, с целью повьш1ения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, ди- фенилбутанол формулы (II)

СбН5-С(ОН)-СН-К СбН5-СН2 СНз

где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с серой при 250-260 С.

СбН5

Изобретение касается серооргани- ческих веществ, в частности получения 2,3-дифенилтиофена (1) или его 4-ме- тилзамещенного (II), используемых в синтезе биологически активных веществ. Процесс ведут реакцией 1,2-дифенилбу- танола-2 или его 3-метилзамещенного с серой при 250-260°С. Это позволяет повысить выход целевого соединения