Способ получения 2, 3, 6-и 2, 4, 5-трихлорбензойных кислот Советский патент 1961 года по МПК C07C63/70 

Известен способ получения смеси изомерных трихлорзамещенных бензойных кислот хлорированием бензойной, кислоты и ее.производных в присутствии йода в среде серной кислоты.

Предлагаемый способ предусматривает получение индивидуальных 2,3,6- и 2,4,5-трихлорбензойных кислот из смеси продуктов хлорирования бензойной кислоты путем дробной кристаллизации их натриевых солей в водной среде.

С этой целью смесь изомерных трихлорбензойных кислот суспендируют в воде и нагревают до температуры кипения в присутствии едкого натра. После охлаждения полученного раствора до 10-16° выпадающую в осадок труднорастворимую натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты отфильтровывают и очищают повторной перекристаллизацией из воды. Из фильтрата после выделения промежуточной фракции натриевых солей подкислением при температуре кипения выделяют 2,3,6-трихлорбензойную кислоту, загрязненную небольщим количеством примесей.

Для получения чистой 2,3,6-трихлорбснзойной кислоты последнюю перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода.

Пример. 122 г (1 моль) бензойной кислоты растворяют в 400 мл 92-93%-ной серной кислоты, добавляют 6 г йода и хлорируют при постепенном повыщении температуры от 70 до 100° до доведения веса реакционной смеси до 95 г. Затем реакционную смесь выливают в 800 мл воды, охлаждают и отфильтровывают смесь кислот.

Для выделения индивидуальных продуктов смесь кислот суспендируют в 500 мл воды, добавляют 40%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции на фенолфталеиновую бумажку (примерно 100 лгл), нагревают до кипения и охлаждают до 10-16°. Выпавшую в осадок натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты отфильтровывают, про№ 140052- 2 -мывают 50 мл воды и кристаллизуют из воды до достижения плоиюсти фильтрата 1,036 (в дальнейшем с фильтратом поступают как при дробной кристаллизации).

Фильтрат, полученный после выделения натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты, и промывные воды упаривают до объема 400 мл, охлаждают, отфильтровывают промежуточную фракцию натриевых солей и подкисляют фильтрат при температуре кипения.

Выпавшую в осадок 2,3,6-трихлорбензойную кислоту отфильтровывают и для очистки кристаллизуют из четыреххлористого углерода (для применения в качестве гербицида кристаллизация не обязательна) .

Получают 110,5 г неперекристаллизованной 2,3,6-трихлорбензойной кислоты (т. пл. после перекристаллизации 120,5°) и 102 г безводной натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты (выделенная из натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойная кислота имеет т. цл. 166- 167°).

Промежуточные фракции натриевой соли используют для разделения или присоединяют к носледуюшей операции.

Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 48%, выход натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты 41% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения 2,3,6- и 2,4,5-трихлорбензойных кислот путем хлорирования бензойной кислоты хлором в среде серной кислоты в присутствии йода, отличающийся тем, что, в целях разделения продуктов хлорирования, смесь трихлорбензойных кислот растворяют в 2-3-кратном количестве воды при нагревании с прибавлением едкого натра до шелочной реакции, после чего охлаждением до 10-16° выделяют труднорастворимую натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты, а полкислением фильтрата выделяют 2,3,6-трихлорбензойную кислоту.