Способ получения гелеобразного полимера-носителя в форме жгутов или гранул Советский патент 1992 года по МПК C08F4/02 C08F255/06 

|

о

-si

ИчоПрстеши (11-носится ir имии мы- гокомплекулярнык гоединешш, к 5икрет- 110 - к способу получеити гелеобрпзио- г о полинерт-ногитслп, обладающего 1:г1ог.(5биостью комплексно спязывать соединения переходных металлов.

Цепью изобретения является способ получения ciiiHToi o г-елеобразного поли- 1ррл-носитр.ля, содержащего в качест- не комняексообразователя макролиганд двойной природы и обладающего повьпиеи ной комппексообразуюгпей способностью к соединениям нереходньгх металлов. Пример 1 . В трехгорлую г кочбу 2,0 л, снабженную механической меыалкой, обратт ым холодильником и капельницей, в токе аргона заливают 700 г 1 ептана„ Колбу устанавливают в термостат, включают обогрев и по до- стияпнии пвсдят 105 г тройной сополимер этилена, пропилена и несо- пряжениого диена (СКЭПТ), перемепш- мают fio полного растворения каучука, поднимают тсиперптуру до 70 С и вво дят 3,1 г динитрила-азобисизомасляной кислоты (ДШШЗ), перемешивают в течение 30 мин затем вводят 21,0 г 4-ии нилпиридина (А-ВП) и продолжают пере- мегиивание еще в тече1И1е 7 ч в атмос- i|)C pe ;)ргона. По:п1мернуп композицию охлал дают до ДО Ч;, вновь вводят 2,2 г ПИИИЗ, перемешивают в течение 15 мин после чего вновь вводят 13,6 г мета- криловой кис-чпты (МЛК) , температуру поднимают до , и продолжают при- виво П1у)о сополимеризатипо в течение 9 ч, Попученная бинарная пол 1мерная композиция (по анализу сухого ветест на) содержит мас„%: СКЭПТ 68,0; ПВП 19,2-, 1ШАК 12,8, Затем в полученную полимерную композицию нводят при перемегти) 3,0 г перекиси бензои- ла , смесь 1сонцентрируют, отгоняя растворитель до остаточного содержа- иич 12,0 мас,%. Полученную в форме пленки раз. нгчной толщины полимерную композицию подают в экструдер с диаметром фильеры 1,0 мм, при 110 С фор гyют жгут гфи скорости подачи 5,0 кг полимерной компо:ч1ции на одно отверстие в 1 ч. Полученный жгут ре.жут на гранулы и вновь подают в :жструдер„ Операцию повторяют 2-3 раза. С()х)рмо- нанные жгуты или г ранулы вулканизуют при 140 С в тече}Н1е 3 ч. Получают 134,0 г полимера-носителя, содержащего по пн,.и1изу, МП-.7: ППП 9,; 12,8; остальное СК )1Т, м-.итпио,; от

0

5

0 5 о

5

0

0

5 (М1ис ПНП/ПМЛК 1.30, степень набухания Я, 2 I растворителя на 1 т- полимера-носителя .

Прим р. р 2„ В реактор из не- ржаппюшей стали объемом ,0 л, снабженный якор1гой меша.чкой, рубашкой для обог репа, залив а ют. 4,0 кг зкстрак- ционног о бензи1га, продувают азотом в 2ч, при перемешигании загружают 1,2 кг HpoNtbmmeHHoro СКЭПТ, включают обогрев и перемешивают под азотной подушкой при 50 С до noJfHoro растворения каучука, вводят 12,0 г /ИПП З, перемешивают в течение 1 ч, затем добавляют еще 24,0 г ДИНИЗ, перемешивают 30 мин, после чего вводят 128,4 г МАК и ведут прививочную сонолимеризадию при в течение 5 ч. Раствор привитого сополимера охлаждают ,до , вводят при пepe(eшивaнии 24,0 г ДНМНЗ и 174,0 г 4 -ВП, температуру поднимают до , и ведут прививочную сополимеризацию в течение 8 ч, поддерживая п аппарате постоянное давление. Бинарная полимерная композиция по анализу сухого вещества содержит, мас.%: СКЗПТ 74,8; ПМАК 10,7; ПВП 14,5. Затем и полученную полимерную композицию вводят при перемешивании 48 г перекиси бензоила, смесь концентрируют, отгоняя растворитель до остаточного содержания 12,0 мас.%. Полученную в форме пленки различной ТОЛЩ1ТНЫ полимерную композицию подают в зкструдер с диаметром фильеры 3,0 мм, при формуют жгут при скорости подачи 4,5 кг полимерной композиции на одно отверстие в 1 ч .Полученный жгут режут на гранулы и вновь подают в экструдер. Операцию повторяют 2-3 раза. с;формо- ван1гые жгуты или гранулы вул1чани- зуют при температуре 125°С в течение 5 ч. Получают 1,44 кг полимера-носителя, содержаа;его по анализу, мас.%; ПВП 14,5; ПМАК 10,7; массовое отношение ПВП:ПМАК 1,35, степень набухания 3,5 г растворителя на I г полимера- носителя .

В таблице приведены ycjioHisii получения бинарных полимеров-ри)1:нTCJicfi и свойства полимсроп-носит чкм;, гю- лученньгх но методикам, нривслшнн гм в приме аА 1 и 2.

Предлагаемое изогфстгиис ,- ет получать бинарный 1т;и1И ;| г -м : ггч --гь заданной реоми- ричсский и р.п- нероп, обладаюпип ио1- ,;; . пи.-и - игим-- I .о 7 Of))

(1Г рлзук1теГ| ггюгоГигогмч.ю сня л.гг л т ь рдинриия nf pexoniibrx nтnллoн,

к п с че м ра см ко ко 15 де по пр

Ф о р м у л ;i и 3 п б р е т е ir и я

СпосоГ) получпичя гелеобразиого полимррл-иогитп.ин п форме жгутов Или гранул, пк.пючающий ряд кальт1о-ипнци- ироваиную прививочную сополимсризацн попи-Д-винилпиридина в качестве макро лигпндя к эластомеру-основе в его 10-30 мас,% углеводородном рястпоХ)е, впедеиие ст ваютчегЛ агента, концентрирование, формопание расплава экс- трузиоиным способом, вулканияацию, отличающийся теи, что, с целью попьппения комплексующей способности полимера-Носителя по отношеш ро

к С(1кдингииям пер(,гх игтлллгг, псглбдс Рл ч-рчьио п одном аппарате к си пч тичоскому каучуку - тройному Сополимеру этилена, пропиленп и ме- сопряжеиного диена до или после прививки поли-А-винилпиридина в количестве 5-20 мас,% (на каучук) при массопом соотпошемии поли- |-винилпи- ридина и полиметакрилсгой кислоты, равном 0,8-1,5:1,0, в полученную смесь добавляют сшинающш агент л количество 2-5 мас, (на каучук), концептрирутот ее до остаточного со- держа11ия растпорителя 11-15 масЛ, подагггг п экструдер, формуют жгуты при lOO-IIO C, пулканнзуют в режиме

испарения растрорителя при 120-l tO С.

Ус-повил nrji rnemtn и шржктшристики полимерои-носителеЛ, получепиыУ путем nocncui6(feAtJiolt

сопсхпимсриэацпн

Условп npirannoTiion сополнквриалпии

Прнмечвние

1 - Сиячап нрпвивяют ПВП, аатом ПМЛК, 2 - Спзчяля прквиипют ПИАК, яэтен ПВП. - тройной сотюпимер 5тнлвня, прошшена п ««сопряжепного диска; 1ПШ - пояпмшжптфидин; ГИАК - ггопиметакриловая кнслота 4-ВП - 4-Я1итто ряяин Пригшвку проводит я присутсшии 0ПШЗ - дняитрилл а сМ5исиэомясл«т сй Ю1слоты,