СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ' i.-'i i.-i: ' ''i " "" • '".I" • — I-•;-'^:':';..':. •:: • Советский патент 1965 года по МПК C08G63/81 C08G63/18 

Известен способ получения полиарилатов путем конденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в растворах высококипящего растворителя, например дитолилметана, при концентрации его от 0,6 до 1 .

Сущность предлагаемого способа в том, что при синтезе полиарилатов в качестве высококипящего растворителя применяют совол. Это позволяет проводить поликонденсацию в растворе довольно высокой концентрации 2-5 моль/л (чем снижается расход растворителя), нричем с ростом концентрации реакционного раствора увеличивается молекулярный вес получаемого полимера. При поликонденсации в концентрированном растворе совол но существу является пластификатором полимера, что позволяет в некоторых случаях использовать такой полимер, даже не удаляя из него совол.

Применение совола в качестве растворителя также упрощает выделение полимера из реакционной смеси. По окончании реакции он может быть выдавлен из аппарата в виде ленты, раздроблен и освобожден от совола экстракцией растворителем.

Пример 1. 6,09 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 9,54 г фенолфталеина и 15 мл совола (концентрация 2 моль/л) помещают- в кондецсационную пробирку. Поликонденсацию

проводят в токе азота при следующем температурном режиме: подъем температуры от 100 до 220°С - 3 час, нри 220° - 5 час. После охлаждения реакционную массу растворяют в хлороформе, осаждают полимер в метаноле, отфильтровывают и промывают: метанолом, горячей водой, снова метанолом и высущивают при 80-100°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,56, выход 85% от теоретического, температура размягчения полимера 265°С.

Пример 2. 8,12 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 12,72 г фенолфталеина и 10 мл совола (концентрация 4 , помещенные

5 в конденсационную пробирку, нагревают в токе азота от 100 до 220°С-3 час и при 220°С- 7 час. По окончании реакции полимер выделяют и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход полиарилата 85% от теоретического,

приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,62.

Пример 3. 10,15 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 15,9 г фенолфталеина и 10 мл совола (концентрация 5 моль/л) конденсиру5 ют при том же температурном (пример 2). По окончании реакции образовавщийся полимер выделяют аналогично нримеру 1. Приведенная вязкость раствора полученного полимера в трикрезоле 0,68, выход 85% от

Пример 4. 6,09 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 6,84 г диана и 15 жл совола (концентрация 2 лоль/л) помещают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота при том же температурпом режиме (примеры 2, 3). Реакционную смесь экстрагируют горячим метанолом для удаления совола, полученный полимер промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при 80-100°С.

Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,68, выход 85% от теоретического.

Пример 5. 6,09 г хлораигидрида изофталевой кислоты, 9,54 г фенолфталеина и 15 жл совола (концентрация 2 ноль1л} конденсируют в токе азота при следующем температурном режиме: от 100 до 200°С - 2,5 час, при 200°С - 7 час. После завершения реакции полимер обрабатывают так же, как в первых двух примерах. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,48, выход 85% от теоретического.

Пример 6. 50 г фенолфталеина, 32 г хлораигидрида терефталевой кислоты и 80 м.л совола (концентрация 2 м,оль1л} помещают в колбу, снабженную мешалкой и трубками для ввода и вывода азота. Реакцию проводят при следующем температурном режиме: от 100 до 220°С-3 час, при 220°С-7 час. Обработку ведут, как в примере 1. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,80, выход 90i% от теоретического.

П р ед м ет и 3 о б р етен и я

Способ получения полиарилатов путем конденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в растворах вы со ко кипящего растворителя, отличающийся тем, что, с целью повыщення молекулярного веса получаемого полимера, уменьшения расхода растворителя и упрощения технологии выделения полимера, в качестве высококипящего растворителя применяют совол.