"Азатиакраун-соединения системы 8,9 Советский патент 1992 года по МПК C07D291/08 

Описание патента на изобретение SU1415708A1

где X - СИ,, О, R, NTs; Y - О или Hj, которые могут быть использованы в качестве зкстрагентов, комплексооб- разорателей и компонентов мембран ионоселективиых электролоп на ионы тяжелых непереходных металлов. Цель - создание новой гетероциклической системы полого класса. Синтез ведут, иагфпмгр, из 1,7-биc-(2-aминo- фeнил)- 1 , 7-дитиагептана и дихлорангидрида глутароной кислоты в среде диоксана и бензола с последующим добавлением при ТЗ С, Выход, 7,; т.пл.,°С; брутто-ф-ла: а) 90; 188} C HnNjOiS б) 54} 88; CtaHjeNjSt;

в) 43; 120; С,H, i 92;

д) нет; 233;Cii} i O Sii

е) 88; В8; CnHjjN S,; 188J . С2«Нз,Мз04Яз.

3сл-J

H lOf p lСПИГ :ПМ(1ГИТ л К ИОППНу

КПП Г-(-у Л члтчякрпуи-гги яиигмип гис тр- ,| я, г/, 1Я-диГ о1По-1 , 7-лмти,ч--10, I i--fiMm.. H П(пктллгклмя пбшей формуу , Y

.. л

х WrIIN.

C

. X

XJ

SS

Г-ДО X - группы СИ 7 (Т, Y - О; IT, Y - 117) , 0 (TIT, Y - П; TV, Y - Hj), S V, Y - 0; VI, Y - H,,) NTs (VIT, Y - 0; VTIT, Y - И,).

Целью ияо(1ретеи1тя ппляется нппый кллсс мпкрпциклч еских сорлииепий, KOTopi ie могут uniirvi npHMeficiine п кя- чс стпе ткстрлгтнтоп, кo fплeкcooбpa- зопятрлей и кпмгтоиентоп мембран ионо сепрктивпых - лектролоп ил ионы ТЯЖР- лых испррсхолиых металлоп,

Мпличи ароматических ялер прила- ст сиитечиропаниым c:of динet( ряд полечиых cnoiicrn, например уЕ)еличпРПеТ их ЛИГЮфИЛЫЮСТЬ и ПОПЬГШеЧОТ КОэф })иииент распролг лепия в системе ор глиически1г растворитель - иода. Кроме того, наличие ароматических ядер придает ипрестмую коиформационную жесткос;ть макроциклическим соединениям, что может попьпмать их селектив HocTii как KCTpaT eFfTon п срапиении с алифатическими системами с тем же набором донорнмх центроп. ,

Слелук щие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Получение 8,9;17, 18-либензо-1,7-дитиа-1О,1б-диазацик- лоокталека-1 1 , 1 5--диона (l).

Р,1стпорь 3,1 8 г (10 ммоль) 1,7-- -бис-(2-аминофгнил)-t,7-литиагептана я 40 мл aRcojivjTuoi o диоксана и 1,69 (10 ммоль) дихлорлиг илрида глутарово кислоты в (О МП абсолютного бензола гфибл1 ля11)т по К.-1ПЧЯМ к pacTi opy 8 Л пирилииа и 730 л абсолютного боязо- ла при 7т , По окончании прибавлени реакционную смесь перемешивают 2 ч, охлаждают . Остаток промыпают ЗОП мл 0,1 н. соляной кислоты, промывают подои и сушат. Выделяют 3,71 (0%) с(.едичения I, т.пл. 188°С.

Найдено, %: С -63,51; Н 6,19; N ь,80; R 15,24.

( ItK iniS а .

Иычи.-леио, %: С 63,74; Н 6,32; N b,h; S 15,46.

ИК-спектр (V, см ): 3360 (-), )0 (С 0).

Пример 2, Получение R,9; 1 7 , 18-дибензо-1 , 7-дитиа-10 , 16-диа9а- пиклооктадекана (II).

К суспензии 3,65 г (8,8 ммоль) 0 соединения I и 3,35 г боргидрида натрия п 75 мл абсолютного ТГФ медленно прибавляют раствор 18,2 мл эфиратя Фтористого бора в 15 мл абсолютного ТГ Ф. По окончании прибавле- 5 ия peaкциoнflyю смесь кипятят 3 ч, охлаждают и выливают в /400 мл воды, подкисляют коицентрнропанной соляной кислотой и перемегаиняют 2 ч. До- бапляют твердый едкий натр до слабо- 0 щелочной реакции, экстрагируют хлороформом (ЗкЮО мл), экстракт сушат поташом, рлстворитель упаривают и остаток хроматографируют на окиси алюминия злюент - бензол. Выделяют 5 1,83 г (Ь4) продукта, т.пл. 88 с.

Иайдеип, %: С 68,21; Н 7,90; N 7,02; S 25,01.

(.

вычислено, 7,: С 68,35; Н 7,82; 0 N 7,25} S 24,88.

ИК-спектр (у, 3400 (-Н). ,

Пример 3. Получение 8,9; 17,1Я-диПензо-13-окса-1,7-дитиа-1П, 1 6-д1 аза1П1клооктадека-1 1, 15-диона (IIIX 5 nojT 4iiioT, как соединение I, используя дихлорангидрид дигликолевой кислоты. Полученное соедннение очищают на колонке с окисью алюминия, элюент -7 хлороформ. Выделено 1,79 г 0 (3%) соединения III, т.пл. 120 С,

1л:1дено, %: С 60,60; Н 5,90; N 6,61; S 15,46.

C,,I NjOjS.,

Вычислено, %: С 60,55; Н 5,Я1; 5 6,72; S 15,39.

1П(-спектр (V, см М: 3350 (N-H) , 1690 (С О).

Пример 4. Получение 8,9; 17,1В-дибензо-1З-окса-1,7-дитиа-10, ){азлциклооктадекана (IV).

Соединение IV получают из соединения III аналогично получению соединения II, выделяют 1,15 г (69%), т.пл. .

Найдено, %: С 65,00; Н 7,19; N 7,23; S 16,40.

.OS;.

Вычислено, %: С 64,9Ц Н 7,26; N 7,21; S 16,50.

0

5

ИК-спектр ( V , см- ); ) (N-H) .

Пример 5. Получсиир В,9; 1 7, 18-лнбеизо-1,7,13-тритил-10,16- -днаяациклооктадкка-11,15-диона (V).

Соелинрние V по;тучают, как соединение I, используя лихлораигидрид тиодигликолевоЛ кислоты, очшдяют пе- рекристяллизациеГт из смеси хлороформ этанол (3:1). Пыдолено 1,АП г соединения V, т.пл. .

Найдено, %: С 58,4-.; Н 5,55; N 6,55; S 22,30.

Cj 3.

Вычислено С 5В,ЗП И 5,55, N 6,48; Г, 22,23.

ИК-спектр ( V, см- ): 3250 (N-H), 1670 (С - О).

Пример f). Получение 8,9; 17,18-дибензо-1,7,1З-тритиа-10,16- -диазациклооктадокана (VI).

Соединение VT получают, как соединение .II , используя п качестве исходного соединение V, выделяют 1,15 г (88%), т.пл. 88 С.

Найдено,%: С 62,Д4; Н 7,03; N6,90 S 2А,00..

.

ВиГчислеио,%:С 62,33; Н 6,97; N 6,92; S 23,77.

ИК-спектр (;, см): ЗчОО (N-H).

Пример 7. Получение 8,9; 17,18-дибензо-13-тозил-1,7-дитиа-10, 13,16-триазациклоокталека-11,15-ди- она (VII).

Соединение VII получают, как соединение I, используя дихлорангидрид N-тозилимиподиуксусной кислоты, очищают на окиси алюминия, элтоент - K r- Ni-; I OH

роформ г 1% г т.-ик лл. (19%), Т.Ш1. 1RB°C.

Найдено, Г,: С 9,17j Н 3,S7; N 7,40; S 16,96.

CteN ..

Вычислено, %: С 59,03} Н, 5,48; N 7,38 S 16,88.

ИК-спектр (v, ): (N-H), t700 (С 0).

Пример 8. Попучение 8,9; 17,18-ди6еизо-1З-тозил-1,7-дитиа- 10,13,16-триазаииклопктадеканл (п 71)

Соединение VTIT получают из сое- динения VII аналогично получеитпо

соединения II, вылелпют 0,76 г (73%), т.пл. 22ГС.

Найдено, %: С 62,01; И 6-, 51; N 7,70} S 17,82.

,5N,O.S3.

Вычислено, %: С Ь2,07; Н 6,51; N 7,76; S 17,75.

ИК-спектр (), CM-V): 3390 (N-H).

Формул а Изобретения

Азатиакраун-соединения системы 8,9;17,18-дибензо-1,7-литиа-10,16- -диазациклоокталекяна пбщей формулы

Y У

Ш.

35

где X - группы СН, О или Н.

О

, S, NTs; Y

Похожие патенты SU1415708A1

название год авторы номер документа
"Азатиакраун-эфиры системы 8,9 1986
  • Формановский А.А.
  • Михура И.В.
SU1405274A1
1,7-Бис-/2-аминофенил/ - 1,7 -дитиагептаны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 8,9: 17,18 - дибензо-1,7-дитиа-10,16-диазациклооктадеканов 1986
  • Формановский Андрей Альфредович
  • Михура Ирина Владиславовна
SU1426971A1
"Азатиакраун-соединения системы 8,9 1986
  • Михура И.В.
  • Формановский А.А.
SU1392869A1
"Азатиакраун-соединения системы 8, 9 1986
  • Михура И.В.
  • Формановский А.А.
SU1392868A1
"6, 7 1986
  • Формановский А.А.
  • Михура И.В.
  • Соколовский С.А.
SU1363797A1
Способ получения производных флавоноида 1989
  • Филипп Брие
  • Жан-Жак Бертелон
  • Франсуа Коллонж
SU1739846A3
Производные 6,7,8,9-тетрагидродипиримидо-(4,5- @ ) (5,4- @ ) (1,4) тиазина или 6,7,8,9,-тетрагидропиридо (2,3- @ ) пиримидо (4,5- @ )-(1,4) тиазина и способ их получения 1975
  • Сафонова Т.С.
  • Немерюк М.П.
  • Апарникова О.Л.
  • Травень Н.И.
  • Нерсесян Н.А.
  • Керемов А.Ф.
  • Рыжикова Т.П.
SU551873A1
N`-БИС-(ЭТИЛЕНИМИНО)ФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИБЛАСТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ, N`-ДИХЛОРФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИНЫ ДЛЯ СИНТЕЗА N`-БИС-(ЭТИЛЕНИМИНО)ФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИН- И ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ АНИЛИНЫ ДЛЯ СИНТЕЗА N`-ДИХЛОРФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИН 1988
  • Губницкая Е.С.
  • Пересыпкина Л.П.
  • Кремлев М.М.
  • Бойко В.Н.
  • Шупак Г.М.
SU1839443A1
ПЕРХЛОРАТЫ ДИФЕНИЛЭТОКСИПОЛИМЕТИНЦИАНИНОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Олехович Е.П.
  • Борошко С.Л.
  • Коробка И.В.
  • Бородкин Г.С.
  • Олехнович Л.П.
  • Минкин В.И.
RU2087459C1
Способ получения дихлорангидридов замещенных циклопропилалкенил(алкил)фосфоновых или -тиофосфоновых кислот 1989
  • Колямшин Олег Актарьевич
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Кузьмина Светлана Ниловна
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Симакова Елена Андреевна
  • Никифоров Николай Григорьевич
  • Яльцева Наталия Серафимовна
SU1659419A1

Реферат патента 1992 года "Азатиакраун-соединения системы 8,9

Изобретен динений, в ча линения систе 1,7-литиа-10 S- сн cHg- СИ2- сНг-е

Изобретение касается краун-соединений, в частности аэатиакраунсое- линения системы В,9; 17,18-пибензо- 1,7-литиа-10,16-диазациклооктадекана

Формула изобретения SU 1 415 708 A1

SU 1 415 708 A1

Авторы

Формановский А.А.

Михура И.В.

Даты

1992-06-07Публикация

1986-12-02Подача