где X - СИ,, О, R, NTs; Y - О или Hj, которые могут быть использованы в качестве зкстрагентов, комплексооб- разорателей и компонентов мембран ионоселективиых электролоп на ионы тяжелых непереходных металлов. Цель - создание новой гетероциклической системы полого класса. Синтез ведут, иагфпмгр, из 1,7-биc-(2-aминo- фeнил)- 1 , 7-дитиагептана и дихлорангидрида глутароной кислоты в среде диоксана и бензола с последующим добавлением при ТЗ С, Выход, 7,; т.пл.,°С; брутто-ф-ла: а) 90; 188} C HnNjOiS б) 54} 88; CtaHjeNjSt;
в) 43; 120; С,H, i 92;
д) нет; 233;Cii} i O Sii
е) 88; В8; CnHjjN S,; 188J . С2«Нз,Мз04Яз.
(Л
3сл-J
H lOf p lСПИГ :ПМ(1ГИТ л К ИОППНу
КПП Г-(-у Л члтчякрпуи-гги яиигмип гис тр- ,| я, г/, 1Я-диГ о1По-1 , 7-лмти,ч--10, I i--fiMm.. H П(пктллгклмя пбшей формуу , Y
.. л
х WrIIN.
C
. X
XJ
SS
Г-ДО X - группы СИ 7 (Т, Y - О; IT, Y - 117) , 0 (TIT, Y - П; TV, Y - Hj), S V, Y - 0; VI, Y - H,,) NTs (VIT, Y - 0; VTIT, Y - И,).
Целью ияо(1ретеи1тя ппляется нппый кллсс мпкрпциклч еских сорлииепий, KOTopi ie могут uniirvi npHMeficiine п кя- чс стпе ткстрлгтнтоп, кo fплeкcooбpa- зопятрлей и кпмгтоиентоп мембран ионо сепрктивпых - лектролоп ил ионы ТЯЖР- лых испррсхолиых металлоп,
Мпличи ароматических ялер прила- ст сиитечиропаниым c:of динet( ряд полечиых cnoiicrn, например уЕ)еличпРПеТ их ЛИГЮфИЛЫЮСТЬ и ПОПЬГШеЧОТ КОэф })иииент распролг лепия в системе ор глиически1г растворитель - иода. Кроме того, наличие ароматических ядер придает ипрестмую коиформационную жесткос;ть макроциклическим соединениям, что может попьпмать их селектив HocTii как KCTpaT eFfTon п срапиении с алифатическими системами с тем же набором донорнмх центроп. ,
Слелук щие примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1. Получение 8,9;17, 18-либензо-1,7-дитиа-1О,1б-диазацик- лоокталека-1 1 , 1 5--диона (l).
Р,1стпорь 3,1 8 г (10 ммоль) 1,7-- -бис-(2-аминофгнил)-t,7-литиагептана я 40 мл aRcojivjTuoi o диоксана и 1,69 (10 ммоль) дихлорлиг илрида глутарово кислоты в (О МП абсолютного бензола гфибл1 ля11)т по К.-1ПЧЯМ к pacTi opy 8 Л пирилииа и 730 л абсолютного боязо- ла при 7т , По окончании прибавлени реакционную смесь перемешивают 2 ч, охлаждают . Остаток промыпают ЗОП мл 0,1 н. соляной кислоты, промывают подои и сушат. Выделяют 3,71 (0%) с(.едичения I, т.пл. 188°С.
Найдено, %: С -63,51; Н 6,19; N ь,80; R 15,24.
( ItK iniS а .
Иычи.-леио, %: С 63,74; Н 6,32; N b,h; S 15,46.
ИК-спектр (V, см ): 3360 (-), )0 (С 0).
Пример 2, Получение R,9; 1 7 , 18-дибензо-1 , 7-дитиа-10 , 16-диа9а- пиклооктадекана (II).
К суспензии 3,65 г (8,8 ммоль) 0 соединения I и 3,35 г боргидрида натрия п 75 мл абсолютного ТГФ медленно прибавляют раствор 18,2 мл эфиратя Фтористого бора в 15 мл абсолютного ТГ Ф. По окончании прибавле- 5 ия peaкциoнflyю смесь кипятят 3 ч, охлаждают и выливают в /400 мл воды, подкисляют коицентрнропанной соляной кислотой и перемегаиняют 2 ч. До- бапляют твердый едкий натр до слабо- 0 щелочной реакции, экстрагируют хлороформом (ЗкЮО мл), экстракт сушат поташом, рлстворитель упаривают и остаток хроматографируют на окиси алюминия злюент - бензол. Выделяют 5 1,83 г (Ь4) продукта, т.пл. 88 с.
Иайдеип, %: С 68,21; Н 7,90; N 7,02; S 25,01.
(.
вычислено, 7,: С 68,35; Н 7,82; 0 N 7,25} S 24,88.
ИК-спектр (у, 3400 (-Н). ,
Пример 3. Получение 8,9; 17,1Я-диПензо-13-окса-1,7-дитиа-1П, 1 6-д1 аза1П1клооктадека-1 1, 15-диона (IIIX 5 nojT 4iiioT, как соединение I, используя дихлорангидрид дигликолевой кислоты. Полученное соедннение очищают на колонке с окисью алюминия, элюент -7 хлороформ. Выделено 1,79 г 0 (3%) соединения III, т.пл. 120 С,
1л:1дено, %: С 60,60; Н 5,90; N 6,61; S 15,46.
C,,I NjOjS.,
Вычислено, %: С 60,55; Н 5,Я1; 5 6,72; S 15,39.
1П(-спектр (V, см М: 3350 (N-H) , 1690 (С О).
Пример 4. Получение 8,9; 17,1В-дибензо-1З-окса-1,7-дитиа-10, ){азлциклооктадекана (IV).
Соединение IV получают из соединения III аналогично получению соединения II, выделяют 1,15 г (69%), т.пл. .
Найдено, %: С 65,00; Н 7,19; N 7,23; S 16,40.
.OS;.
Вычислено, %: С 64,9Ц Н 7,26; N 7,21; S 16,50.
0
5
ИК-спектр ( V , см- ); ) (N-H) .
Пример 5. Получсиир В,9; 1 7, 18-лнбеизо-1,7,13-тритил-10,16- -днаяациклооктадкка-11,15-диона (V).
Соелинрние V по;тучают, как соединение I, используя лихлораигидрид тиодигликолевоЛ кислоты, очшдяют пе- рекристяллизациеГт из смеси хлороформ этанол (3:1). Пыдолено 1,АП г соединения V, т.пл. .
Найдено, %: С 58,4-.; Н 5,55; N 6,55; S 22,30.
Cj 3.
Вычислено С 5В,ЗП И 5,55, N 6,48; Г, 22,23.
ИК-спектр ( V, см- ): 3250 (N-H), 1670 (С - О).
Пример f). Получение 8,9; 17,18-дибензо-1,7,1З-тритиа-10,16- -диазациклооктадокана (VI).
Соединение VT получают, как соединение .II , используя п качестве исходного соединение V, выделяют 1,15 г (88%), т.пл. 88 С.
Найдено,%: С 62,Д4; Н 7,03; N6,90 S 2А,00..
.
ВиГчислеио,%:С 62,33; Н 6,97; N 6,92; S 23,77.
ИК-спектр (;, см): ЗчОО (N-H).
Пример 7. Получение 8,9; 17,18-дибензо-13-тозил-1,7-дитиа-10, 13,16-триазациклоокталека-11,15-ди- она (VII).
Соединение VII получают, как соединение I, используя дихлорангидрид N-тозилимиподиуксусной кислоты, очищают на окиси алюминия, элтоент - K r- Ni-; I OH
роформ г 1% г т.-ик лл. (19%), Т.Ш1. 1RB°C.
Найдено, Г,: С 9,17j Н 3,S7; N 7,40; S 16,96.
CteN ..
Вычислено, %: С 59,03} Н, 5,48; N 7,38 S 16,88.
ИК-спектр (v, ): (N-H), t700 (С 0).
Пример 8. Попучение 8,9; 17,18-ди6еизо-1З-тозил-1,7-дитиа- 10,13,16-триазаииклопктадеканл (п 71)
Соединение VTIT получают из сое- динения VII аналогично получеитпо
соединения II, вылелпют 0,76 г (73%), т.пл. 22ГС.
Найдено, %: С 62,01; И 6-, 51; N 7,70} S 17,82.
,5N,O.S3.
Вычислено, %: С Ь2,07; Н 6,51; N 7,76; S 17,75.
ИК-спектр (), CM-V): 3390 (N-H).
Формул а Изобретения
Азатиакраун-соединения системы 8,9;17,18-дибензо-1,7-литиа-10,16- -диазациклоокталекяна пбщей формулы
Y У
Ш.
35
где X - группы СН, О или Н.
О
, S, NTs; Y
Изобретен динений, в ча линения систе 1,7-литиа-10 S- сн cHg- СИ2- сНг-е
Изобретение касается краун-соединений, в частности аэатиакраунсое- линения системы В,9; 17,18-пибензо- 1,7-литиа-10,16-диазациклооктадекана
Авторы
Даты
1992-06-07—Публикация
1986-12-02—Подача