Способ получения альдегидов С @ -С @ Советский патент 1988 года по МПК C07C47/02 C07C45/50 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения альдегидов Cj - С.

Цель изобретения - увеличение сте- пени извлечения фосфорного лиганда.

Примеры 1-6. Проводят серию расчетных (компьютеризованньсх) ис следований, включая различные потоки паров, содержащие 97,7% пропио- нальдегида, 0,5 мас.% более высококипящих продуктов конденсации альдегида и различные количества (млн. доли - ррм) различных фосфорных лигандов, остальное составляют при- меси, а именно непрореагировавший олефин, алкан, водород и моноокись углерода, указанные потоки контактируют при их точке росы с диспергированным жидким пропиональдегидом (40°С) изг распылительного сопла при различной часовой количественной скорости жидкого пропиональдегида при скорости потока парообразного альдегидного продукта 409 кг 512 г. Вычисленная относительная летучесть более высококипящих п обочных продуктов конденсации альдегида к включенному фосфорному лиганду, а также вьтчис- ленное массовое количество фосфорного лиганда, содержащегося в указанном парообразном потоке, по сравнению с вычисленным массовым количеством более высококипящего побочного продукта конденсации альдегида, содержащегося в указанном потоке, которое может быть отделено и извлечено из потока парообразного альдегидного продукта, приведены в табл. 1.

Примеры 7-10. Проводят се- рию компью1теризованных (рассчетньпх:) исследований, включая различные потоки паров, содержащие 87,6 мас.% бутиральдегида, 0,3 мас„% более высококипящих побочных продуктов . конденс ции альдегида и различные количества (ррм) различных фосфорных- лигандов , остальное составляют примеси, а именно непрореагировавший олефин, алкан, водород и моноокись углерода, указан

ные потоки контактируют при их точке росы с жидким бутиральдегидом (40°С), диспергированным из распьшительного сопла при различной часовой количественной скорости жидкого бутиральдегида при скорости потока парообразного альдегидного продукта 409 кг 512 г. Вычисленная относительная летучесть более высококипящих побочных продук

o 5 0 5 0 с

Q с

0

5

тон конденсации альдегида к включенному фосфорному лиганду, а также вычисленные количества фосфорного лиганда, содержащего в указанном потоке, по сравнению с вычисленным количеством более высококипящим побочных продуктов конденсации альдегида, содержащимся в указанном паровом потоке, которое может быть отделено и извлечено из потока парообразного альдегидного продукта, приведены в табл. 2,

Примеры 11-16. Проводят серию компьютеризованных (рассчет- ных) исследований, включающих различные потоки паров, содержащих 91,8 мас.% валеральдегида, 0,5 мас.% более высококипящих побочных продуктов конденсации и различные количества (ррм) различных фосфорных лиган- дов, остаток состоит из примесей, а именно непрореагировавшего олефина, алкана, водорода и моноокиси углерода, указанные потоки контактируют при их точках росы с диспергированным жидким валеральгидом (), диспергируемого из распьшительного сопла при скорости потока 409 кг 512 ч потока парообразного альдегидного продукта. Рассчитанная относительная летучесть более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида к фосфорному лиганду, включающая также рассчитанное количество (мас.%) фосфорного лиганда, содержащегося в указанном потоке паров, по сравнению с рассчитанным весовым количеством (мас.%) более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержайщхся в указанном потоке, которые могут быть разделены и извлечены из потока парообразного альдегидного продукта, приведена в табл. 3.

Пример 17. Проводят в течение трех дней непрерывный процесс гидроформилирования с рециклом жидкости, в котором бутен-1-гидро форми- лируют .с Cj -альдегид с помощью моноокиси углерода и водорода в присутствии родиевого комплексного катализатора, свободного циклогексилдифенил- фосфинового лиганда и более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида . Жидкий катализатор, coдepжarJJIX раствор реакционного продукта Су-альдегида, после выведения из реактора гидроформилирования подвсргают испарению для получения ка парообразного альдегидного С. продукта, содержащего 91,8 мас,% С. - альдегидной смеси из валеральдегида и 2-метилбутиральдег1ща, 0,35 мас.% .более высококипящих побочньгх продуктов конденсации Сг -альдегида и 100 рр циклогексилдифенилфосфинового лиган- да, который освобождают в сепараторе от остатков нелетучего жидкого катализатора, содержащего реакционный раствор. Указанный реакционный раствор рециклизуют обратно в реактор гидроформилирования. Относительная летучесть более высококипящих побочньгх продуктов конденсации С 5 -альдегида к циклогексилдифенилфосфиновому лиганду в указанном растворе составляпото-

6867

гидного продукта, выходя1щй из укапанного разделителя газ-жидкость, затем конденсируют i: жидкость для

извлечения сьфого С .-альдегидного продукта. Анализ различных образцов сьфого Cj -альдегидного продукта показывает, что он содержит примерно 26 ррм (мас.%) циклогексилдифенилфосфина и примерно 0,23-0,33 мас.% более ВЫСОКОКИПЯ1Д51Х побочных продуктов конденсации альдегида. Такой анализ показывает, что расчетные 74% циклогексилдифениифосфиного лиганда

и примерно 6-34% более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержащихся в парообразном потоке С 5 -альдегидного продукта, освоболсденном от жидкого катализато-

Изобретение касается алифатичесг ких альдегидов, в частности получения С 2 - С -альдегидов, что может быть использовано в промьшшенном органическом синтезе. Цель - увеличение степени- извлечения свободного фосфорного лиганда (ФЛ). Процесс ведут непрерывно реакцией олёфинов, СО и Н 1 в присутствии Ph/P комплексного катализатора (КТ), свободного ФЛ (трифенилфосфин или циклогексилфенилфосфин) и высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида (ВИЛ). Часть реакционной массы выводят из зоны реакции и из нее испаряют альдегидный продукт, содержащий альдегиды, ФЛ и ЫШ, а остаток, содержащий КТ, возвращают в зону реакции. Парообразный продукт пропускают через первьй сепаратор для отделения КТ от жидкого реакционного продукта. КТ рециклизуют из нижней части сепаратора в зону реакции. Очищенный от КТ парообразный продукт подают в установку, где он реагирует с некоторым количеством диспергированного конечного жидкого альдегида при 40 С и массовом соотношении потоков в кг/ч (4,095-24,571): 409,512. Полученный после второй сепарации газообразньш сьфой целевой продукт конденсируют и жидкий продукт, содержащий сконденсированные ФЛ и ВПП рециркулируют з первый сепаратор. Конденсацию ФЛ и ВПП ведут при массовом соотношении (1,3-440):1. Способ позволяет повысить степень извлечения ФЛ до 99%. 1 ЗоП. ф-лы, 3 табл. «3 с oci Од Од

указанного потока парообразного С - альдегидного продукта.

При проведении процесса гидрофорет примерно 18. Указанньй поток паро-2о Ра, содержащего раствор реакци онного образного С -альдегидного продукта продукта, выделяются и удаляются из пропускают в трубопровод, в котором через распылительное сопло распыаяют некоторое количество готового очищенного (кондепсированного и перегнанно- 25 милирования с распылением жидкого го жидкого C,j -альдегидного продукта С -альдегидного продукта, прекращая , выведенного из процесса гидроформилирования, противотоком к потоку парообразного С 5 -алвдегидного продукта и при скорости примерно зо 10 кг 647 г/ч жидкого Cj -альдегидноподачу жидкости, сырой альдегидньш продукт содержит около 100 ррм цикло- гекст-шдифенилфосфина и примерно Oj35 мас.% более ЕЫСОКОКИПЯЩИХ побочных продуктов конденсации альдегида С.

С J-альго продукта для скорости потока парообразного альдегидного продукта 409 кг 512 г/ч.

Жидкие капли С -альдегидного продукта испаряются, охлаждая поток парообразного Cj -альдегидного продукта ниже его точки росы с образованием капелек циклогексилдифенилфосфи- нового лиганда и более высококипяцих побочных продуктов конденсации дегидного продукта. Пары, содержащие указанные сконденсировавшиеся капельки, подают в сепаратор газ - жидкость, в котором пар сначала пропускают через сепаратор с отражающей крыльчаткой, а затем, влагоотделитель с фильтром, чтоЗы освободить поток парообразного С с -альдегидного продукта от указанной сконденсировавшейся жидкости, капельки которой собираются внизу указанного сепаратора газ - жидкость- и рециклизуются по трубопроводу в начальный сепаратор, в котором испаренный С, -альдегидный продукт освобождают от нелетучего жидкого катализатора, содержащего раств ор реакщ- .онного продукта. Освобожденный поток С 5 -альдеуказанного потока парообразного С - альдегидного продукта.

При проведении процесса гидрофорРа, содержащего раствор реакци онного продукта, выделяются и удаляются из милирования с распылением жидкого С -альдегидного продукта, прекращая

Ра, содержащего раствор реакци онного продукта, выделяются и удаляются из милирования с распылением жидкого С -альдегидного продукта, прекращая

подачу жидкости, сырой альдегидньш продукт содержит около 100 ррм цикло- гекст-шдифенилфосфина и примерно Oj35 мас.% более ЕЫСОКОКИПЯЩИХ побочных продуктов конденсации альдегида С.

Таким образом, предлагаеьаш способ позволяет извлекать лиганд на 99%, что существенно выше, чем в известном способе..

Формула изобретения

испаренного фосфорного лиганда и испаренных более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, который направляют в сепаратор для отделения ж щкого раствора реакционного продукта, содержащего катализатор, который рециклизуют из нижней

-24,571: 409, 512 соотнетственно с конденсацией испаренргого фосфорного лиганда и испаренных более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержащихся в потоке парообразного альдегидного продукта, так, чтобы массовое соотношение скон-

части сепаратора на стадию гидрофор- Q денсированногр фосфорного лиганда и милирования, отличающийся сконденсированных более высококипящи с побочных продуктов конденсации альдегида изменялось в пределах 1,3-440:1, с последующим из влечением сконтем, что, с целью увеличения степени извлечения фосфорного лиганда, поток парообразного альдегидного продукта вводят во взаимодействие с дисперги- 15 денсированного фосфорного лиганда и рованным в виде капель альдегидом, сконденсированных более высококипящих продуктов конденсации альдегида. 2. Способ по п. 1, отличаю

имеющим температуру кипения ниже, .чем температура кипения высококипящих побочных продуктов, при массовом

тем, что фосфорным лищ и и с я

в 1 г соотношении потока парообразно-20 гандом является трифенилфосфин или го альдегидного продукта к дисперги- циклогексилдифенилфосфин.

парообразного альдегидного продукта) относнтельиая летучесть побочных продуктов кондеисашш «лшегядов к примеяенвоиу оигаиду; пролилдифекш осфин (100 рр«); циклогексилдифекапфосфня (50 рря); трифеннлфосфин (30 ррм).

-24,571: 409, 512 соотнетственно с конденсацией испаренргого фосфорного лиганда и испаренных более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержащихся в потоке парообразного альдегидного продукта, так, чтобы массовое соотношение скон-

-440:1, с последующим из влечением сконденсированного фосфорного лиганда и сконденсированных более высококипящих продуктов конденсации альдегида. 2. Способ по п. 1, отличаю

тем, что фосфорным лиТаблица 1

Примечания. - кг/ч жидкости, использованной,pи скорости потоке 409 кг 512 г

испаренного альдегидного продукта; - относительная летучесть побочных.продухто ь конденсации альлегида г использованному лига11ДУ -.. PDPP - пропкпдифенилфосфин (t2S.)f ТР - трифенилфосфин (50 ррм)-, ч

ечания. - кг/ч жидкости, использованные для потока парообразного

альдегидного продукта со скоростью 409 кг 512 г; - относительная летучесть побочных продуктов кокденсвини

альдегнца к использован,юму фосфорному лиганду; PDPP - пропилдифенилфосфин С150 ррм) CHDPP - циклогексилдифенилфосфин (100 ррм); ТРР - трифенилфосфин (80 ррн).

т а б л и а а

Таблица