Способ получения С @ - С @ -альдегидов Советский патент 1991 года по МПК C07C45/50 C07C47/02 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения С -Сз-альде- гидов, которые являются ценным полупродуктом промышленного органического синтеза.

Цель изобретения - упрощение процесса за счет использования более стабильного катализатора.

Примеры 1-11. Реактор, представляющий 100-миллилитровый автоклав из нержавеющей стали, оборудованный магнитной мешалкой, с внешним нагревом от двух 300-ваттных нагревателей, соединен с газовым разветвленным трубопроводом (коллектором-распределителем). 15-милли- литровую загрузку раствора катализатора,

содержащего 250 ч./миллион родия, рассчитывают на чистый металл и вводят в виде ацетилацетоната Rh(CO)2 и лиганды (табл. 1) (общее молярное отношение лиганда к родию 10:1) в диметилформамиде, используемом в качестве растворителя, и вводят в автоклав. Реактор продувают азотом и внутреннюю температуру доводят и поддерживают при значениях, указанных в табл. 1, при помощи пропорционального регулятора температуры. Затем при давлении

К Г

75 фунт/кв дюйм (5,25 ) предварительсм

несмешанный питательный газ, состоящий из СзНе:СО:Н2 при молярном отношении 1:1:1, добавляют в реактор и при этом начио

VI 00

ю о

со

нают реакцию гидроформилировэния с соответствующим снижением давления. Наблюдаемые скорости реакции гидрофор- милирования определяют в тот момент, когда требуется понизить давление на 5 фунтов/кв дюйм (0,35 кг/см ). По зависимости обратной величины этих скоростей, М/ч (среднее значение r-моль/л/ч), от времени определяют константу скорости дезактивации второго порядка и начальную скорость гидроформилирования.

Результаты приведены в табл. 1.

Как видно из данных табл. 1, лиганды п-алкилфенилфосфин примеров 1-3 имеют сравнительно низкие константы скоро- сти дезактивации, показательную стабильность катализатора, но соответствующие начальные скорости гидроформилирования малы. Лиганды примеров 4 и 11 (в меньшей степени лиганды примера 10), имея сравнительно высокие скорости гидроформилирования, показывают значительно более высокие значения констант скорости дезактивации. Однако вторичные и третичные алкилфенилфосфины и циклоалкилфенилфосфины примеров 5-9 демонстрируют комбинацию высоких начальных скоростей гидроформилирования и хорошей стабильности катализатора (хотя константа скорости дезактивации в примере 8 велика, начальная скорость гидроформилирования наибольшая). Из всех примеров видно, что все алкилзамещенные фосфины более стабильны чем трифенил- фосфины.

Примеры 12-15. Процедуры по примерам 1-11 повторяют с лигандами при

условиях, приведенных в табл 2. Определяют среднюю скорость гидроформилирования, М/ч (г-моль/л/ч).

Изомерное отношение альдегидов определяют с помощью газовой хроматографии реакционного раствора.

Результаты сведены в табл. 2.

Пример 12 включен только для сравнения. Из данных табл. 2 видно, что фосфино- вые лиганды, использованные в изобретении (примеры 13-15), обеспечивают более низкие отношения по сравнению с известным трифенилфосфиновым лигандом (пример 12).

Таким образом, данный способ позволяет упростить процесс за счет использования более стабильного катализатора.

Формула изобретения Способ получения С -Сб-зльдегидов гидроформилированием соответствующего олефина моноокисью углерода и водородом при повышенной температуре и повышенном давлении в присутствии растворимого комплексного катализатора, включающего родий, образующий комплекс с моноокисью углерода и фосфиновый лиганд при молярном отношении лиганда к родию 10-80:1 в жидкой фазе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса за счет использования более стабильного катализатора, в качестве фосфинового лиганда используют фосфин общей формулы RnPPhn-з, гДе ПРИ п 1, R представляет собой изобутил, изопропил или циклогексил, а при п 2, R - циклогексил или изопропил, а Ph представляет собой фенил.

Таблица 1

Изобретение касается производства С4 С5-альдегидов - полупродуктов промышленного органического синтеза. Цель изобретения - упрощение процесса. Его ведут гидроформилированием соответствующих олефинов моноокисью углерода и водородом при повышенных температурах и давлении в присутствии растворимого комплексного катализатора, включающего родий, образующий комплекс с моноокисью углерода, и фосфиновый лиганд при молярном отношении лиганда к родию (10-80):1. В качестве фосфинового лиганда используют фосфин общей формулы RnP(CeH5)n-3, где при п 1 R - изобутил, изопропил или цик- логексил, а при п 2 R - циклогексил или изопропил. Использование этих фосфинов позволяет упростить процесс за счет их лучшей стабильности. 2 ил. сл

Примечание. Ph - фенил; Me - метил: Ви - бутил; Рг - пропил Et - этил.

Менее 1,00х10 4 Сравнительные примеры.

Примечание. Ph, Bu, Pr и - то же, что в таблице 1. Сравнительный пример.

циклогексил.

Таблица 2