СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ З-МЕТИЛБУТАНДИОЛА-1,3 Советский патент 1973 года по МПК C07C31/20 

1

Изобретение отиосится к способу получения гликолей, в частности З-метилбутандиола-1,3, являющегося исходным продуктом для синтеза изопрена и сложных эфиров.

Известен способ получения циклододекандиолов окислением ацетата циклододеканола при 160-180°С в присутствии катализатора - борной кислоты с последующим омылением оксидата до целевых продуктов.

В известном способе происходит окисление по всем метиленовым группам молекулы ацетата, поэтому после омыления образовавшейся смеси изомеров моноуксусных эфиров получают смесь циклододекандиолов.

К недостаткам известного способа получения З-метилбутандиола-1,3 гидролитическим раси1,еплеиием 4,4-диметилдиоксана в присутствии триметилвинилкарбинола относятся использование дефицитного сырья и наличие большого количества сточных вод.

Основанный на известной реакции окисления сложных эфиров до гликолей предлагаемый способ получения З-метилбутандиола-1,3 заключается в том, что изоамилацетат окисляют кислородом при ПО-130° С в присутствии катализатора - соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора - палладий на угле, выделяют моноацетат З-метилбутандиола-1,3 и омыляют

его до целевого продукта известными приемами. Соль металла переменной валентности берут предпочтительно в количестве 10 моль/л. Количество инициатора окисления о бычно составляет 0,1-3 вес. %.

Окисление идет избирательно по третичному атому углерода и приводит к получению целевого гликоля с высоким выходом.

Пример 1. 40 г изоамплацетата окисляют кислородом в стеклянном реакторе барботажного типа при 120°С в присутствтш гидроперекиси трет-бутила (2 вес. %). Скорость пропускания кислорода 9 л/час, продолжительность окисления 8 час. Полученный оксидат, содержащий 0,5 моль/г гидроперекиси, гидрируют на катализаторе - палладий на активированном угле ири комнатной температуре и получают 40 г продукта, состояи1,его из 3,5 г моноацетата З-метилбутандиола-1,3 и 35,5 г непрореагировавшего изоамила 1,етата, который отгоняют от гидрогеиизата и возвращают на окисление. После омыления остатка от разгонки 20%-ным раствором соды и экстракции водой иолучают 2,5 г (70%) целевого спирта.

Пример 2. Из изобутилепа методом оксосинтеза получают изоамиловый спирт, который этерифицпруют уксусной кислотой в изоамилацетат.

40 г изоамилацетата окисляют кислородом в стеклянном реакторе барботажного типа при 120° С в присутствии изодекаиата кобальта (Ю . Скорость пропускания кислорода 9 л/час, иродолжительность окисления 5 час. Полученный оксидат, содержащий 2 вес. % гидроперекисей, гидрируют на катализаторе - палладий на активированном угле при 20° С и получают 40 г продукта, содержащего 5,2 г моноацетата 3-метилбутандиола-1,3. Непрореагировавший изоамилацетат (30 г) возвращают на окисление. После омыления 20%-ным раствором соды и экстракции водой получают 3,6 г (45%) 3-метилбутандиола-1,3.

Предмет изобретения

1.Способ получения З-метилбутандиола-1,3, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, изоамилацетат окисляют кислородом при С в присутствии катализатора - соли металла переменной валентности или инициатора окисления, полученный оксидат гидрируют в присутствии катализатора палладий на угле, выделяют моноацетат

З-метилбутандиола-1,3 и омыляют его до целевого иродукта известными приемами.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что инициатор окисления берут в количестве 0,1-

ч поп о/ о BkJL. /о .

3. Способ по по. 1 и 2, отличающийся тем, что соль металла иеременной валентности берут в количестве моль/л.