Способ синтеза нессиметричных ацильных сульфоорганических перекисей Советский патент 1962 года по МПК C07C409/44 

Р1звестны различные методы получения сульфоорганических ацильных перекисей. По одному из них указанные перекиси получаются при пропускании смеси кислорода и сернистого газа в насыщенные углеводороды при одновременном приливании уксусного ангидрида.

В других случаях вместо сернистого газа используют сернистую кислоту.

Предлагается способ получения сульфоорганическор перекиси, основанный на взаимодействии бариевой соли пербензойной кислоты с органическими сульфохлоридами. Синтез проводится в реакторе, в статических условиях, при те.мпературе не выше 20°.

По окончании реакции осадок отфильтровывают и перекись бензоилалкансульфонила перекристаллизовывают из эфиро-петролейной смеси. Выход готовых продуктов достигает 30% и выше.

Предлагаемый способ прост и обеспечивает получение продукта высокой степени чистоты, а также простоту разделения продуктов реакции.

П р и м е р. Синтез перекисей бензоилалкансульфонила

В реактор с мешалкой, капельной воронкой и термометром загружают сухой пербензоат бария, диэтиловый эфир (100 мл на 0,04 моля соли) и расчетное количество воды. Сульфохлорид прикапывают при перемешивании при температуре 0-5°. После приливания сульфохлорида дают температуре в реакторе повышаться до комнатной, но не выше 20°. Как только пербензоат бария прореагирует (примерно через 40 час) осадок отфильтровывают и полученную перекись перекристаллизовывают из смеси эфир-петролейный эфир при охлаждении смесью COi с ацетоном. Обычно после первой перекристаллмзгцпи чистотл продукта не ниже 97%.

Пербензоат бария получают обработкой водного раствора натриевой соли пербензойной кислоты раствором хлористого бария. ВыпавJ y 145230 2 -

шую бариевую соль отфильтровывают, промывают водой, затем ацетоном. Остатки растворителя удаляют под вакуумом, Сульфохлориды готовят хлорированием соответствующих роданидов.

По предлагаемому способу авторами получены следующие перекиси: бензоилметансульфонил, бензоилэтансульфонил, бензоклпропан-1 сульфонил, бензоилпропан-2-сульфонил, бензоилбензилсульфонил.

Синтезированные перекиси бензоилэтан и бензоилпропан-2-сульфонила исследовались дилатометрически при полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при различных температурах. Концентрация инициатора составляет 0,004 моль/л. В качестве эталонного образца применялась перекись бензоила.

Кинетические исследования показали, что обе перекиси значительно активнее перекиси бензоила.

Предмет изобретения

Способ синтеза нессиметричных ацильных сульфоорганических перекисей, отличающийся тем, что, с целью экономичности процес са, повышения эффективности и получения продукта высокой ь... проводят реакцию, бариевой соли пе.рбепзойной кислоты с со.огв.етствую.щим хлоридом..