СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 0-р-ХЛОРЭТИЛВИНИЛФОСФИ- НОВОЙ кислоты и АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/40 

Настоящее изобретение касается способа получения эфиров О-р-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и алкиленгликолей общей формулы

ОСНаСНаС ОСНаСНзС

СНа СНР -O-R-0-P-CH2 СНз,

где R - алкилен.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве комнонентов сонолимеризации, гомополиконденсации, агентов отверждения непредельных полиэфиров и т. д.

Предлагаемый способ состоит в том, что хлорапгидридоэфир- (р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с диолами в присутствии органического основания, желательно при температуре от минус 2 до плюс 5°С.

Хлорангидридозфир -(р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты37,8

Этиленгликоль6,2

Триэтиламин20,2

Бензол, мл150

Молярное соотношение компонентов2:1:2.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, загружают этиленгликоль, триэтиламин и бензол. Содержимое колбы при перемешивании охлаждают до минус 5-плюс 4°С. Затем из капельной воронки прибавляют по каплям хлорангидридоэфир-(р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты. Температуру в Колбе поддерживают от минус 2 до плюс 5°С.

По окончании прибавления хлорангидридоэфир а перемешивают еще 1 час при комнатной температуре. Затем отфильтровывают солянокислый триэтиламин. От фильтрата отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в

вакууме.

Выход эфира 0-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля 20 г (54,5% от теории), т. кип. 145°С (3 мм рт. ст.); По 1,4673; df 1,2920; MRo: найдено 79,94; вычислено Найдено, %: С 32,52; Н 4,8; Р 16,85. CloHi8O6Cl2P2Вычислено, %:.С 32,69; .К4,9; Р 16,88. П р и м е р 2. Взаимодействие хлоранг ридоэфира -(р--хло;рэтилового) винилфосфи вой кислоты йдеопилеигликолем-1,2. - Берут;, елёдующие исходные вещества (в Хлорангидридоэфир- (р-хлор этиловый) Бинилфосфиновой кислоты37,8 Пропиленгликоль-1,27,6 Триэтиламин20,2 Толуол, мл200 Молярное соотношение компонентов2:1:2. Синтез проводят аналогично примеру 1. Выход эфира О-хлорэтилфосфиновой кис ты и пропиленгликоля-1,2 19,5 г (52,6% теории), т. кнп. 135°С (3 мм рт. ст.); 1,4661; df 1,2740; MRo : найдено: 83,09; числено 83,53. Найдено, %: С 34,2; Н 5,21; Р 16,14. СцН2оОбС12Р2. Вычислено, %: С 34,64; Н 5,24; Р 16,25. Пример 3. Взаимодействие хлоранг ридоэфира-(Р-хлорэтилового) винилфосфи вой -кислоты с бутандиолом-1,4. Берут следующие исходные вещества (в г): Хлорангидридоэфир- (р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты37,8 Бутандиол-1,49 Триэтиламин20,2 Бензол, мл150 Молярное соотношение компонентов2:1:2. Синтез проводят аналогично примеру 1. Выход эфира О-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и бутандиола-1,4 20 г (51% от теории), т. кип. 163°С (5 М.М рт. ст.); По 1,4750; df 1,2820; MRo: найдено 87,92; вычислено 88,15. Найдено, %: С 36,30; Н 6,25; Р 15,69. С12Н290бС12Р-э. Вычислено, %: С 36,45; Н 5,57; Р 15,69. Предмет изобретения 1.Способ -получения эфиров О-р-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и алкиленгликолей, отличающийся тем, что хлорангидридоэфир(р-хлорэтило1вый) винилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с диолами в присутствии органического основания при охлаждении. 2.Способ 1ПО п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до TeMHRpaTvnu QT минус 2 до плюс 5°С.