в 3,0 ммоль диметилсульфоксида (ДМСО затем приливают 2,9 г (10,6 ммоль) гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД) и 1,1 г (12,5 ммоль) г-бутен-1,4-диола и 3 мл диоксана. Автоклав нагревают при заданной температуре, затем ката лизат охлаждают (до -10°С), наносят на колонку с Al20j и смывают хлороформом: после отгонки хлороформа остаток перекристаллизовывают из горячего спирта. Выход 87%, т.пл. 240-242°С.
В примерах 2-10 процесс ведут аналогично примеру 1, результаты опытов сведены в табл. 1.
Влияние ДМСО и соотношения катализатор - ДМСО проверено на реакции циклизации гексахлорциклопентадиена и Е-бутендиола-1,4 и приведено в табл. 2.
В качестве растворителей в процессе когут быть использованы эфирные растворители (ТГФ, серный эфир). Однако выход целевого продукта в 1,4- диоксане выше (табл. 3).
Выделение целевого продукта может быть проведено без использования окиси алюминия путем перегонки в вакуум и перекристаллизации остатка (пример 18) .
Пример 18. В футерованный автоклав (объем 1 л) загружают 273 г (1 моль) ГХЦПД и 88.г (1 моль) 1,4- диоксибутена-2, затем добавляют катализатор. Реакционную смесь выдерживают при Т35°С в течение 5 ч, затем охлаждают.; фидьтруют и перегоняют в вакууме (2-3 ч), Выход целевого продукта 309 г, т.пл. 240-244°С, перекристаллизацией из спирта получают 281 г с т.пл. 240-242 С (чистота полученного соединения 99%). Время, затраченное на весь процесс 7-8 ч.
184
В первой фракции (25 г) в основном содержатся исходные ГХЦПД и диол- 1,4, которые можно повторно использовать в синтезе.
В таблице 4 приведены данные по влиянию продолжительности процесса на выход целевого продукта.
Таким образом, преимуществами данного способа являются сокращение времени реакции и конденсации (5 - 7 ч, в известном 24 ч), что приводит к существенному снижению энергозатрат, а также использование в качестве катализатора бис-(8-оксихинолято) кобальта, который не вызывает коррозии оборудования.
20 Формула изобретения
5
1,Способ получения 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, взаимодействием гексахлорциклопентадиена с эквимолекулярным количеством г-бутен-2-ди- ола-1,4 в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют бис-(8-окси- хинолято)кобальт в диметилсульфокси- де при их молярном соотношении 1:10, а процесс ведут при молярном соотношении г-бутен-2-диол-1,4 : бис (8- оксихинолято)кобальт, равном 1:0,05- 0,16 соответственно,
2.Способ поп,1, оттичаю- щ и и с я тем, что бис (8-оксихино- лято)кобальт используют в количестве 0,09 моль/моль: г-бутен-2-диола, а
0
5
0
процесс ведут диоксана.
при 135 С в среде 1,4
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,11,11-ГЕКСАХЛОР-7,8- | 1972 |
|
SU353937A1 |
| Способ получения ангидрида цис-1,2, 3,4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а, 5,6,7,8,8а-октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты | 1971 |
|
SU438640A1 |
| Отвердитель эпоксидных смол на основе ангидридов полициклических полихлорсодержащих карбоновых кислот | 1976 |
|
SU644788A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИМЕТОКСИ-2,3,5-ТРИХЛОРЦИКЛОПЕНТ-2-ЕН-1-ОНА | 2006 |
|
RU2320637C1 |
| Способ получения диарилокситетрахлорциклотрифосфазенов | 1987 |
|
SU1482923A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ НОРБОРНЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ | 1970 |
|
SU264251A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО ИНДОЛОПИРРОЛОКАРБАЗОЛА | 2003 |
|
RU2337105C2 |
| Способ получения полиядерных тетрааминов, содержащих мостиковые атомы | 2018 |
|
RU2691737C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗГЕЛЕВОГО ЦИС-1,4-ПОЛИБУТАДИЕНА | 1992 |
|
RU2005725C1 |
| Способ получения полиэфиров | 1974 |
|
SU615866A3 |
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, который находит применение в сельском хозяйстве в качестве инсектицида. Цель - упрощение и интенсификация процесса. Синтез ведут реакцией гексахлорциклопентадиена с Z-бутен-2-диолом-1,4 при 130-150°с (лучше при 135°с) в среде органического растворителя (лучше в диоксане) в присутствии катализатора бис=(8-оксихинолято) =кобальта, взятого в количестве 0,05-0,16 (лучше 0,09) моль/моль гексахлорциклопентадиена в присутствии диметилсульфоксида, который берут в 10-кратном молярном избытке по отношению к катализатору. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 82%. Эти условия практически исключают коррозию оборудования при снижении времени процесса с 24 до 5-7 ч, потери исходных реагентов, предотвращают образование смолоподобных примесей, обеспечивают возможность многократного использования растворителя, что в целом упрощает процесс. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
0,16 0,05 0,09 0,05 0,05
Таблица 1
17 7 8 8
19
1
1
: 0,05 : 0,05
Примечание. Приготовление катализатора осуществляли в среде
ДМСО при молярном соотношении бис(8-оксихинолято) кобальта ДМСО 1:10.
Таблица 2
Примечание. Температура 135°С, время 5 ч, соотношение ГХЦП - 3& диол-1,4 - катализатор 1:1:0,1.
Продолжение табл. 1
1 6
60 88
86
91
14 9
Таблица 3
Примечание. Соотношение ГХЦПД -ДИОЛ-1,4 - катализатор 1:1: :0,09, Температура 135°С, время 5 ч. 1 б л и ц а 4
| Патент Великобритании № 772212, кл | |||
| Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
| Минерализованный буровой раствор для бурения скважин в соленосных отложениях | 1983 |
|
SU1098952A1 |
| Способ гальванического снятия позолоты с серебряных изделий без заметного изменения их формы | 1923 |
|
SU12A1 |
