Способ получения ангидрида цис-1,2, 3,4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а, 5,6,7,8,8а-октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C61/28 C07C51/54 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида цис-1,2,3,4, 9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой - 6,7 кислоты, который находит применение в полимерной промышленности.

Известен способ получения ангидрида 1,2,3, 4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой - 6,7 кислоты конденсацией гексахлорциклопентадиена с ангидридом цис-А -циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты при 130-180°С. Выход целевого продукта 83,6%, соотношение цис- и транс-изомеров 79,8:18,5. Получение смеси изомеров, из которых транс-изомер менее устойчив и образует смолистые продукты, затрудняющие выделение основного продукта, приводит к обшему снижению выхода целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого продукта и получения цис-изомера без примеси транс-изомера предложено процесс вести в присутствии хлористого водорода.

В качестве исходного продукта целесообразно использовать хлоруглеродную фракцию производства гексахлорциклопентадиена, насышенную хлористым водородом.

Выход цис-изомера без примеси транс-изомера по предложенному способу л; 61%.

Используемую хлоруглеродную (пиролизную) фракцию производства гексахлорциклопентадиена, содержашую (в %): 46,7 гексахлорциклопентадиена; 10,7 четыреххлористого углерода; 9,0 тетрахлорэтилена; 10,7 гексахлорбутадиена; 4,6 гексахлорбензола; 18,3 полихлорпроизводных, насышают хлористым водородом.

Процесс ведут при 150°С в течение 12 час; молярное соотношение между диеном и диенофилом 2:1.

Хлористоводородный гексахлорциклопентадиен (ГХЦПД), используемый в процессе конденсации, получают исчерпываюшим хлорированием алкен-алкадиеновой фракции Cs газов пиролиза с последуюш,им разделением газов пиролиза в «кипяш,ем слое мелкодисперсной пемзы при следующих параметрах процесса: температура 400°С, скорость подачи хлора 109,0 г/час, фракции 11,7 г/час, продолжительность опыта 2 час, объем пемзы 300 мл (размерность 246-247 мк).

Результаты приведены в таблице.

Как следует из данных таблицы, алкен-алкадиеновая фракция, выделенная из фракции СБ разделения газов ниролиза, в указанных выше условиях обеспечивает содержание ГХЦПД в катализате порядка 50-62%.

Для проведения избирательной реакции конденсации хлористоводородного ГХЦПД с ангидридом цис-А-циклогексен-1,2-дикарбоновой. кислоты содержание хлористого водорода можно строго не регламентировать, так как

его незначительная примесь уже обеспечивает образование цис-ангидрида.

Пример. Получение ангидрида цис-1,2,3, 4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты.

В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и барботером для подачи азота, вносят 15,2 г ангидрида цис-Д -циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты и 118,2 г полученной пиролизной фракции производства гексахлорциклопентадиена и смесь нагревают до 150°С в течение 12 час. Затем смесь разгоняют с водяным паром для отделения хлоруглеродов. Остаток отфильтровают, промывают бензолом и перекрнсталлизовывают из смеси метилэтилкетон - толуол (1:1). Получают 25,7 г (61%) ангидрида цис-1,2,3,4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты, т. пл. 280С.

Найдено, %: С 36,52; Н 1,79; С1 49,92. Мол. вес. 423,0.

CiaCisHsOs.

Вычислено, %:

С 36,71; Н 1,87; С1 50,11. Мол. вес. 425,0.

ИК-спектр, : С-О (1780, 1860), С С (1610) С-С1 (727

-876).

Предмет изобретения

1.Способ получения ангидрида цис-1,2,3,4, 9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты конденсацией ангидрида цис-А -циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты с гексахлорциклопентадиеном при 130-180°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого водорода.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходного продукта в процессе используют хлоруглеродную фракцию, пасыщенную хлористым водородом и получаемую в производстве гексахлорциклопептадиена.