Способ получения замещенных формамидинов Советский патент 1962 года по МПК C07C257/12 C07C257/20 

Известны способы получения замещенных формамидинов из первичных аминов, диметилформамида и хлорокиси фосфора, а также из соответствующих изоционатов и другие.

Предлагаемый способ получения замещенных формамидинов заключается в том, что Л ,Л -диалкиламинодиалкилмеркаптометаны взаимодействуют без катализатора При нагревании до 120-175° с различными классами органических веществ, содержащих первичную аминогруппу, согласно следующему уравнению:

(AlK) H2NR-(AlK)2NCH NR + 2Н5А1к.

где RNHa - алифатические, арилалифатические и ароматические амины, гидразины, амиды, тиоамиды, сульфамиды, карбамиды и тиокарбамиды. В результате этой реакции образуются диалкилзамещенные формамидины и их производные.

Соединения, полученные этим способм, могут найти 1применение как ускорители вулканизации, физиологически активные и антибактериальные вещества с широким диапазоном действия.

Пример 1. Смесь 2,14 г (0,02 моля) п-толуидина и 4,75 г (0,02 моля) Л Л -диметиламино-ди-(н. бутилмеркапто)-метана нагревают на масляной бане При 165-175° в течение 30 мин. При этом отгоняют 2,98 г (83%) н. бутилмеркаптана с темп. кип. 95-98° (полученный из него 2,4-динитрофенилсульфид имеет темп. пл. 66,5-67,5°). Остаток после перегонки под вакуумом содержит 2,31 г (72%) Л 1Л -диметил,-Л я-толилформамидина с темп. 97° при 0,6 мм; 1,5842.

Найдено %: С 73, 43; 73, 50, Н 8, 64, 8, 64 (CH3)2NCH NC6H4CH3.

Вычислено %: С 74, 0,2, Н 8, 69. Пикрат: т. пл. 149-150 (из спирта).

№ 148804-2По литературным данным - т. 1пл. 150-152°.

Найдено %: С 49,07; 49,06; Н 4, 54; 4,40 (СНз)2 NCH МСбН4СНзСбНзЫзОг. Вычислено %: С 49, 10; Н 4,38.

Пример 2. К прозрачной смеси 73 г (1 моль) диметилформамида и 124 г (2 моля) этилмеркаптана при (-3°) - (-5°) .и размешивании прибавляют 153,6 г (1 МОЛБ) РОС1з. После доведения в течение 2-х часов температуры до -комнатной реакционную массу выдерживают 45 час, выливают при размешивании в ледяной раствор соды, выделившееся масло экстрагируют эфиром и промывают раствором NaCl. После высушивания MgS04 эфирную вытяжку освобождают от растворителя, и остаток перегоняют в вакууме. Получено 80,0 г (44,7%) Ж1Л -диметиламинодиэтилмеркаптометана, темп. кип. 110-113° (13 мж}, 98-10Г (23 мм), пв 1,5108.

Найдено %: С 46, 90; 47, 14; Н 9, 43; 9, 43; S 35, 90; 35, 72 (СНз)2: :NCH (SC2H5)2.

Вычислено %: С 46, 87; Н 9, 55; S 35, 75.

Кроме описанных примеров авторами приведено еш;е 7 примеров получения замещенных формамидинов.

Предмет изобретения

Способ получения замеш,ен1ных формамидинов, отличаюшийся тем, что Л 1Л -диметилами«одиалкилмеркаптометан обрабатывают органическими вешествами, содержащими первичную аминогруппу, при температуре 110-175°.