СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СИЛОКСАНОВ Советский патент 1962 года по МПК C08G77/20 

Известен способ получения винилацетиленовых силоксанов взаимодействием магнийбромвинилацетиленов с полидиалкил-(арил)силоксанами с последующей обработкой водой.

Предлагаемый способ отличается тем, что полученные в процсссе винилацетиленовые магнийбромсиланоляты обрабатывают алкил{арил)-хлорсиланами. Предлагаемый способ дает возможность получить винилацетиленовые ДИ-, три- или тетрасилоксаны и прост по своему выполнению.

Пример 1. Синтез Бинилацетиленовых силоксанов.

К реактиву Иоцича, приготовленному из 24,3 г (1 моль магния, 109 г (1 моль) бромистого этила и 52 г (1 моль винилацетилена в 250 мл абсолютного серного эфира, добавляют 59 г (0,8 моль полидиметилсилоксанов. Смесь выдерживают 18 час при температуре кипения эфира и затем при охлаждении и 1п0ре:меш1И1вани.и обрабатывают 108,5 г (1 моль триметилхлорсилоксана. Для завершения реакции продолжают нагревание в течение 10-12 час. Образующийся в результате побочной реакции триметилвинилэтинилсилан осторожно отгоняют при малом вакууме, а остаток подвергают ректификации в более глубоком еакууме. Получают 62 г продукта (39,2о/о) в расчете на исходный полидиметил20

t t

52°С

(Ь мм рг. ст.; п D

Найдено MR 62,69, вычислено MR 60,73. Найдено, С 54,02; Н 9,12; Si 28,41.

Вычислено, в/о: С 54,48; Н 9,15; Si 28,32.

1,1,2,3,3-пентаметил 1,3-ди - (винилэтинил)трисилоксан и гексаметил 1,3-ди-(винилэтинил) -трисилоксан получены по а11алог 1чной методике.

Пример 2. Синтез 1,1,2,3,3-пентаметил-1,3ди-(винилэтинил)-трисилоксана.

Для синтеза взято: 24,3 г (1 моль) магния; 109 г (1 моль) бромистого этила; 52 г (1 моль) зинилацетилена; 59 г (0,8 моль полидиметклсилоксана; 57,5 (0,5 моль метилдихлореплана и 300 мл абсолютного эфира. Получено 44 г (35,8э/(,) продукта с т. кип. 80-81°С (1,5 мм

ч 20

,20

1,4629; da 0,9107.

рт. СТ.); По

Найдено MR 89,07, вычислено MR 87,31. Найдено, о/о: С 53,37; Н 7,65; Si 28,37.

Cl3H22Si3O2.

Вычислено, о/о: С 53,15; Н 7,53; Si 28,65.

Пример 3. Синтез 1,3-ди-винилэтинилтрисилоксана.

Для Проведения реакции бе;рут 24,3 г (1 моль) магния; 109 г (1 моль бромистого этила; 52 г (1 моль) винилацетилена; 59 г

(0,8 моль) полидиметилаксана и 64,5 г (0,5 моль) д.иметилхлорсилана в 250 мл абсолютного эфира. Получено 29 г (23,5о/о) про20

дукта с т. киП. 99°С. (8 мм рт. ст.); По 1,4616; dfo,9192.

Найдено MR 92,23, вычислено MR 91,18.

Ci4H24Si3O2.

Найдено, о/о: Si 26,90, вычислено, %: Si 27,30.

Предмет изобретения

Способ получения винилацетиленовых сйлоксанов на основе магнийбромвинилацетилена и полидиалкил-(арил) -силоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения винилацетиленовых ДИ-, три- или тетрасилоксанов, полученные в процессе винилацетилеповые магнийбромсиланоляты обрабатывают алк.ил-(арил)хлорсиланами.