где R -низщий алкил или Н, X, Y, Z.-Н, алкил, галоид; п 1-5.
№ 150504- 2 -
Полученные по предлагаемому способу соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.
Исходные диарилоксипропионовые кислоты получают с хорошим выходом по реакции Реформатского
, .ВГСН.СООКХ,.СООР он
Диарилакриловые кислоты получают дегидратацией соответствующих оксипроизводных
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения алкиловых эфиров фосфиновых кислот | 1970 |
|
SU335950A1 |
| Способ получения моноэфиров алкилтиофосфиновых кислот | 1959 |
|
SU124438A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ | 1969 |
|
SU246523A1 |
| Способ получения -органотиоэтиламидов | 1968 |
|
SU290699A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ | 1966 |
|
SU215989A1 |
| Способ получения эфиров N-ацил-N-арил- @ -аминокислот | 1987 |
|
SU1447814A1 |
| Способ получения ди(галоидфенил) хлоралкилфосфитов | 1976 |
|
SU602504A1 |
| Способ получения производных бутирофенонпирролидина или их солей | 1973 |
|
SU548206A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛДИТИОФОСФАТОВ ВТОРИЧНЫХАРСИНОВ | 1968 |
|
SU210150A1 |
| Способ получения диалкилфосфонатов | 1959 |
|
SU129198A1 |
С-СНг-СООК -i- C CHCOOR он ч/ он
Пример. Получение р,р,р-трис- (ге-хлорфенил) -пропионовой кислоты.
Смесь из 67,8 г (0,2 моль) этилового эфира р,р-ди-{п-хлорфенилоксипропионовой кислоты, 150 мл хлорбензола и 10 г (0,07 моль) хлористого алюминия перемешивают при 120-125°С в течение 6 час. После охлаждения реакционную массу выливают на лед, промывают 20%-ной соляЦой кислотой, отгоняют с паром избыточный хлорбензол, охлаждают и фильтрованием отделяют 80,5 г (93%) технического этилового эфира трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из спирта имеет т. пл. 89-90°С.
Для получения кислоты к 80 г технического эфира добавляют раствор 9,0 г едкого натра в 150 мл 70%-ного спирта и смеСь кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Затем спирт отгоняют, остаток подкисляют разбавленной со41яной кислотой, твердый продукт отделяют, промывают водой, спиртом и кристаллизуют из смеси спирта с хлороформом (3:1). Получают 65 г (80%) в пересчете на исходный диарилоксицропионат р,р,р-трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты; т. пл. 179-180°С.
Найдено в %: С -25,93.
C2lHi5O2Cl3.
Вычислено в %: С - 26,17.
В описанных выше условиях получают р,р,р-трис-(«-хлорфенил)прфпионовую кислоту с выходом 80-85% конденсацией р,р-ди-(«-хлорфенил)-акриловой кислоты .(или ее эфира) с хлорбензолом.
Смешанная проба образцов, полученная обоими способами, не дает депрессии температуры плавления.
По аналогичной методике с той лишь разницей, что реакцию проводят в автоклаве при 120-125°С в течение 8 час. из 36 г (0,12 моль) этилового спирта р,р-ди-(п-фторфенил)-р-оксипропионовой кислоты, 80 мл фторбензола и 8,2 г (0,06 моль) хлористого алюминия получают 27,4 г (63,7%) р,р,р-трис-(г-фторфенил)пропионовой кислоты; т. пл. 168-169°С (из гексана).
Пайдено в %: F- 16,42.
CBiHisOgFg.
Вычислено в %: F-15,85.
Смешанная ;проба полученного продукта с кислотой, синтезированной конденсацией трис-Сп-фторфенил)-карбинола с малоновой кислотой. не дает депрессии температуры плавления.
Аналогично синтезу трифтортрифенилпропионовой кислоты конденсацией этилового р,р-дифенил-р-оксипропионовой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов 1 : 6 : 0,5 получают р,р,р-трифенилпропионовую кислоту с выходом 67%, т. пл. 174°С (из спирта). Проба, смешанная с известным образцом, не дает депрессии температуры плавления.
Предмет изобретения
Способ Получения р,р,р-триарилпропионовых кислот или их эфиров, отличающийся тем, что замеш,енные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют р,р-диарил-р-оксипропионовыми или р,р-диарилакриловыми кислотами или их эфирами в 1присутствии хлористого алюминия.
№ 150504
