СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C221/00 C07C225/14 

Изобретение относится к способу получения описанных в литературе аминов, которые находят применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения енаминов общей формулы

RCOCH CHNH2,

где R - алкил или арил, заключающийся в том, что |3-хлоркетон, в частности |3-хлорвинилкетон, подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре до 5°С с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Выход составляет 70-90%.

С целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, в качестве хлоркетона применяют р,|3-дихлорэтилкетон, который подвергают взаимодействию с водным аммиаком при комнатной температуре в среде растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известными методами. Выход 80-90%.

Пример 1. 4-Хлорфенил-р-аминовинилкетон.

К 60 мл 25%-ного водного аммиака ири перемешивании добавляют 0,02 г моль 4-хлорфенил-р,|3-дихлорэтилкетона в 40 мл диэтилового эфира. После прибавления реакционную массу перемешивают при комнатной

температуре в течение 4 час, оставляют на 14-16 час, насыщают поташом и продукт экстрагируют эфиром. Раствор сушат прокаленным поташом, отгоняют растворитель и получают продукт в виде желтого кристаллического порошка.

Выход 82,6%, т. пл. 75-76°С (бензол и петролейный эфир).

Смешанная проба с образцом, полученным по оиисаиному в литературе способу, депрессии температуры плавления не дала. ИКспектр имеет полосы поглощения в областях 1680 см и 1640 слг, которые характерны для сопряженных кетогруппы и двойной связи.

Найдено, %: С1 18,82; N7,14.

CgHgClNO.

Вычислено, %: С1 19,55; N 7,71.

Пример 2. 4-Бромфенйл-р-аминовинилкетон.

В условиях, указанных в примере 1, из 0,03 г-моль 4-бромфенил-р,|3-дихлорэтилкетона получают целевой продукт. Выход 92,9%, т. пл. 85-86°С (бензол и петролейный эфир).

Найдено, %: Вг 35,91; N 6,01.

CgHgBrNO.

реакцию проводят в смеси бензола и эфира. Осадок отфильтровывают. Выход 68,5%, т. пл. 153-154°С (бензол). Найдено, %: N 14,70.

СдН8Ы2Оз.

Вычислено, %: iN 14,57.

Пример 4. 3-Хлорфенил-р-аминовинилкетон.

Получают аналогично из 0,02 г-моль 3-хлорфенил-р,|3-дих-лорэтилкетона.

Выход 85,4%, т. пл. 79-80°С (бензол и петролейный эфир).

Найдено, %: С1 19,14; N 7,99.

CgHsClNO.

Вычислено, %: С1 19,55; N 7,71.

Пример 5. Метил-р-аминовинилкетон.

Получают аналогично из 0,05 г-моль и метил-р,р-дихлорэтилкетона, но продукт экстрагируют хлороформом.

Выход 80,9%, т. кип. 69-7PC (3 мм рт. ст.), df 1,0221, ng) 1,5603.

Литературные данные: т. кип. 70-71°С (3 мм рт. ст.), df 1,0220, ng 1,5668.

Найдено, %:N 16,78.

CiHvNO.

Вычислено, %: N 16,48.

Предмет изобретения

Способ получения енаминов общей формулы

RCOCH CHNH2

где R - алкил или арил, взаимодействием р-хлоркетонов и аммиака, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, в качестве хлоркетона используют р,р-дихлорэтилкетон и процесс ведут в среде растворителя, например диэтилового эфира.