СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛДИТИОФОСФАТОВ ВТОРИЧНЫХАРСИНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/165 C07F9/70 

Данное изобретение относится к области получения мы.шьякорганических производных эфиров тиофосфорных кислот, обладающих фунгицидной активностью.

Ппедложен способ получения диарилдитио{Ьос.фатов вторичных арсинов общей формулы (ArO)2PSAsR2

где R - алкил или арил, Аг - замещенный или незамещенный арил.

Способ заключается в том, что вторичные галоидарсины подвергают взаимодействию с диарилдитиофосфорными кислотами или их солями. Процесс осуществляют при температуре 20-30°С, целесообразно в среде органического растворителя, например бензола, ацетона.

Диарилдитиофосфаты вторичных арсинов могут использоваться для борьбы с фитофторозом на зеленых растекиях.

Пример 1. Получение дифенилдитиофосфата дифениларсипа.

Смесь 0,02 г-моль дифенилхлорарсина и 0,02 г моль дифенилдитиофосфорной кислотьГ в 30 мл бензола «ипятят до прекращения выделения хлористого водорода - 3 час. Затем смесь промывают водой (2X5 мл), сушат над сульфатом магния, отгоняют бензол и остаток

кристаллизуют из абсолютного спирта. Выход 67,0о/о; т. пл. 76-78°С. Пайдено, As 14,52; 14,60; Р 6,03, 6,12.

С24П2оАзО2Р52.

Вычислено, %: As 14,71; Р 6,07.

Пример 2. Получение дифенилдитиофосфата дигептиларсина.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль дигептилбромарсина и 0,02 г моль дифенилдитиофосфорной кислоты. Выход 89,5, df 1,1730, по 1,5505.

Найдено, As 14,01, 13,90; Р 5,72, 5,21.

CoeHwAsOgPSa.

Вычислено, о/о: As 13,53; Р 5,59.

.Пример 3. Получение ди-л-толилдитиофосфата дифениларсина.

К 0,021 г моль ди-л-толилдитиофосфата калия в 30 мл ацетона по каплям при перемешивании добавляют 0,02 г моль дифенилхлорарсина в 20 мл ацетона. Смесь кипятят с перемешиванием в течение 3 час. Затем осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют и остаток растворяют в бензоле (30 мл). Бензольный раствор промывают водой (5X2 мл), сушат. Бензол отгоняют в вакууме, остается очень вязкое масло. Выход

Пример 4. Получение ди-о-толилдитиофосфата дифениларсина.

Вещество получают в условиях Примера 3 из 0,021 г-моль триэтиламинной соли ди-о-толилдитиофосфата и 0,02 г-моль дифенилхлорарсина в бензоле. Выход 87,6о/о. Вязкое масло, застывающее при стоянии в аморфную мас Найдено, «/о: As :14,61, 14,27; Р 5,12, 5,17.

Co6H24AsO2PS2.

Вычислено, о/о: As 13,87; Р 5,74.

Пример 5. Получение бис-(2,4-дихлорфенил) -дитиофосфата дифениларсииа.

Вещество .получают в условиях примера 3 из 0,02,1 г-моль триэтиламинной соли бис2,4-дихлорфенил-дитиофосфорНОЙ кислоты и 0,02 г-моль дифенилхлорарсина в 50 мл бензола. Выход 97,00/0. Продукт представляет собой аморфную массу,

которая становится юрозрачной при 80°С. 12,17; Р 4,15, 4, 71. - Найдено, о/,,; As 12,11

C24Hi6AsCl2O2PS2.

Вычислено, «/о: As М,6 Р 4,79.

Чистота продукта подтверждена тонкослойной хроматографией.

Предмет изобретения

1. Способ получения диарилдитиофосфатов вторичных арсинов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих фунгицидной активностью, вторичный галоидарсин -подвергают взаимодействию с диарилдитиофосфорной кислотой или ее солью .при температуре 20-30°С.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, ацетона.