СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ р-ХЛОРВИНИЛКЕТОНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/12 

Предлагаемый способ относится к области получения кремнийорганических р-хлорвинилкетонов, которые благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы для синтеза новых кремнийорганических мономеров и полимеров.

Описываемый способ состоит в том, что кремнеацетиленивые кетоны подвергают взаимодействию с хлористым водородом в среде уксусной кислоты в присутствии перекиси бензоила.

Пример 1. 4-Триметилсилил - 4- хлорбутен-З-он-2. В трехгорлую круглодопную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, барботером и термометром, помещают 7 г 4-триметилсилилбутин-З-он-2, 20 CJA ледяной уксусной кислоты и 0,1 г перекиси бензоила. Затем при постоянном перемешивании пропускают сухой хлористый водород в течение 1,5 час. Температура смеси резко поднимается до . После прекраш,ения пропускания хлористого водорода смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и по окончании синтеза обрабатывают при охлаждении 15- 20 мл воды. Органический слой отделяют от водного, последний экстрагируют хлороформом. Органический слой и вытяжки сушат над прокаленным сульфатом магния, хлороформ отгоняют на водоструйном насосе, оставшееся

веш,ество перегоняют в вакууме. Выделяют 6,5 г (74о/о) смеси цис- и гранс-изомеров 4 - триметилсилил - 4 - хлорбутен - 3 - она - 2 с т. кип. 61-71°С (4 мм рт. ст.); По 1,4687; d|° 0,9984; MR найдено 49,29; для CTHisSiOCl MR вычислено 48,54.

Найдено, С 47,33; Н 7,41; Si 14,91; С1 20,03.

СтНиЗЮС.

Вычислено, о/о; с 47,55; Н 7,40; Si 15,88; С1 20,08.

Пример 2. 4-Диметилэтилсилил - 4-хлорбутен-З-он-2. Получают аналогично при взаимодействии 7,7 г 4-диметилэтилсилилбутин-Зона-2 в 20 смз ледяной уксусной кислоты, сухого хлористого водорода в присутствии 0,1 г перекиси бензоила. Выход веш,ества 7 г (73,7о/о), т. кип. 56-62°С (2 мм рт. ст.); пц 1,4728; df 0,9994; MR найдено 53,95; для CgHisSiOCl MR вычислено 53,17.

Пайдено, о/о: С 50,33; Н 7,87; Si 14,93; С1 18,51.

CsHisSiOCl.

Вычислено, о/о: С 50,36; Н 7,93; Si 14,67; С1 18,65. 3 бензоила в среде 35 жуг уксусной кислоты. Выход вещества 18,2 г (83,8Vo); т. кип. 93100°С (2 М.М рт. ст.); По 1,4842; 04 0,9981; MR 62,75, вычислено 62,43. Найдено, о/о: Si 12,63; С1 16,41, CioHiflSiOCI. Вычислено, о/о: Si 12,8; С 16,28. 4 Предмет изобретения получения кремнийорганических р-хлорвинилкетонов, отличающийся тем, что кремнеацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с хлористым водородом в среде уксусной кислоты в присутствии перекиси бензоила.