Способ получения (пиридил-2-или -4)метилкетонов Советский патент 1989 года по МПК C07D213/50 

Изобретение относится к способу получения (пиридил-2-или-4)метилке- тонов общей формулы

R,., где R - пиридил-2 или -4;

R- - метил, фенил,

которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза пестицидов.

Целью изобретения является упрощение .-процесса за счет проведения взаимодействия 2- или 4-пиколинов с ацилхлоридами при 75-80 С в течение Ц-5 ч при молярном соотношении реагентов, равном 3:1.

Пример. 2-Фенацилпиридин.

14,Об г (0,1 М) хлористого бензо- ила, 18,6 г (0,2 М) 2-пиколина поме- ицают в трехгорлую колбу и нагревают при 77°С в течение 4,0 ч. Затем охлаждают, нейтрализуют содой и экстрагируют эфиром. Отгоняют эфир и непрореагировавший пиколин (13,9 г) и получают 8,6 г (79,6%) 2-фенацилпири- дина (на вступивший 2-пиколин) с т.кип. 145-150°C (2 мм). Растворяется в спирте, ацетоне и ограничено в углеводородах. Растворяется в воде.

Ик-спектр, : 1580, 1бОО, 3000 (ароматическое кольцо), 1б90 ().

Найдено, %: N 7,0.

C.II.NO

Вычислено, %: N 7,10.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 14,Об г (0,1 м) хлористого бен- зоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 78°С в течение 4 ч. Получают 9,2 г (85,2) 2-фенацилпириди- на с т.кип. 145-149 C (2 мм).

сл

о со

со

СП

со

3150

П р и м е р 3. Аналогично приме- ру 1 1,06 г (0,1 М) хлористого бен- зоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина напревают при в течение 3 ч. Получают 8,1 г (81,1%) 2-фенацилпиридина с т.кип. 146-1324 (2 мм).

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 1,0б г (0,1 М) хлористого бен- зоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 90°С в течение 4 ч. Получают 9,3 г {8k,k%) 2-фенацилпиридина с т.кип. 145-151°С (2 мм).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 1,06 г (0,1 М) хлористого бен- зоила и 27,9 г (0,ЗМ) 2-пиколина нагревают при 80°С в течение 5 ч. Получают 9,25 г (85) 2-фенацилпиридина с т.кип. 146-152°С (2 мм).

П р и м е р 6. Аналогично приме- ру 1 1,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 М) 2-пиколина нагревают при 80 С в течение 4 ч. Получают 9,15 г (84,8%) 2-фенацилпиридина с т.кип. 145-15ГС (2 мм).

П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 м) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 м) 2-пиколина нагревают при 70 С в течение 4 ч. Получают 8,5 г (75,4%) 2-фенамилпири- дина с т;кип. 145-152°С (2 мм).

Пример 8. 4-ФенацилпирИдин.

Аналогично примеру 1 14,Об г (0,1 м) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 м) 4-пиколина нагревают при 77°С в течение 3,5 ч. Получают 9,1 г (84,3%) 4-фенацилпиридина с т.пл. 113-114 С. Растворяется в спирте, ацетоне и ограничено в углеводородах Растворяется в воде.

ИК-спектр, : 1580, 1бОО, 3030 (ароматическое кольцо), 1б90 ().

Найдено, %: N 7,05.

C,3H,,NO

Вычислено, %: N 7,10.

П р и м е р 9. 2-Ацетонилпиридин.

Аналогично примеру 1 7,9 г (0,1 К хлористого ацетила и 27,9 г (0,3 М) ;2-пиколина нагревают при 76 С в течение 3 ч. Получают 5,1 г (70,8%) 2-ацетонилпиридина с т.кип. 55-5б с (0,5 мм). Растворяется в спирте, ацетоне. Не растворяется в воде.

ИК-спектр, 760, 1570, 1бОО, 3030 (ароматическое кольцо), 1720

().

Найдено, %: N 10,2.

Вычислено, %: N 10,36.

П р и м е р 10. 4-Ацетонилпиридин

Аналогично примеру 1 7,9 (0,1 М) хлористого ацетила и 27,9 г (0,3 М) 4-пиколина нагревают при 77°С в течение 3,5 ч. Получают 5,6 г (77,7%) 4-ацетонилпиридина с т.кип. 108-100° (3 мм). Растворяется в спирте, ацетоне, эфире. Растворяется в воде. . ИК-спектр, 870, 1070, ПбО, 1220, 1500, 16D5, 3030 (ароматическо кольцо), 1715 ().

I .

Найдено, %: N 10,3.

CgllgNO

Вычислено, %: N 10,36.

Таким образом, предлагаемый спосо прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с препаративны выходом.

Формула изобретения

Способ получения (пиридил-2- или -4)метилкетонов общей формулы

К,. где R - пиридил-2- или -4;

R, - метил, фенил,

.взаимодействием производных пиридина с ацияхлоридами при нагревании, о т- личающичйся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных пиридина используют 2- или 4-пиколины, которые подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при 75-80 0 в течение 3-4 ч при молярном соотношении пиколин:ацилхлорид, равном 3:1.

Изобретение касается гетероциклических соединений , в частности, получения [пиридил-2-или -4] метилкетонов общей формулы: R₁-CH₂C(O)R₂, где а)R₁-пиридил-2, R₂-фенил

б)R₁-пиридил-4, R₂-фенил

в) R₁-пиридил-2, R₂-метил

г) R₁-пиридил-4, R₁-метил-полупродуктов в синтезе пестицидов. Для упрощения процесса его проводят реакцией 2- или 4-пиколина с соответствующим ацилхлоридом при 75-80°С и молярном соотношении реагентов 3:1, в течение 4-5 ч. Выход, %: т.кип.°С (мм рт.ст.) или т.пл., °С

брутто ф-ла: а) 85

145-150(2)

C₁₃H₁₁NO

б) 84,3

113-114, C₁₃H₁₁NO

в) 70,8

55-56(0,5)

C₈H₉NO

г) 77,7

108-110(3)

C₈H₉NO. Способ позволяет получать целевые соединения из доступных веществ с хорошим выходом.