Способ получения 2-или 2,5-замещенных тетразолов Советский патент 1990 года по МПК C07D257/04 

Ч i) i i p 1 . К рас i нору 1,75 г (0,025 моль) тетразола в 17-18 мл , 7%-ноп серной кислоты (d 1T835) frit- р° ° рп|ин,знчи и 20-22 с ппибав- г п- пч г эптям за 15-20 мин 1,ь5 г .1 .0/% изочропилово -о спир Ir ic к мчГавтсчия псего котич«ст L, г г пр-чччионную массу переме-

ПЧ1 I 1 Ь ) . а ч РМ ЛП.Г Ч-tlor Т3

10 - к и (нон ьпгты со пьлом, з лоту т ut t г niriyi i iipmvwT JKCграгир/ю i -цп ш по ьями ITO 25 мл очи e rfor

о ИС (ПО Т1ТПРМ1, ОбЪР 1,ИНРЧЬЬ Й

,)( т поочывню 10 на воды, 10 чл 1 - {тт о п гт -opa «почата на и ( t, т ii iTii nr CJ-P чего высушивают ч 4i cv нъгЬа г ом ЧЧГ1ПП, П л

I in ц ; - -т ЙОГИ ГР ТЯ ПОпуЧс П 2,25 Г

г i ) 2-1 от|рог1 г ГР1рязопа в

(7 Ц I Ш . Г , I I

С П

10

т- г -«ч 1,ИДКО РИ

;с,°с му мм DT.T, топ т n tj I , 3ft8 .

п (КО МГц, ацетсн-сЦ i.u. : 1 ,61 5 д СГ,Н. ГЧЭ,

5. 1 1 гепт (Ч5 П1,

10

/

If ТСЧ о т |

-Г , J ,

( , I ч; г . i Т г опт ш г н т- , I : Ь, с С ПК г Ю г

L

с о 2. ппчме , Г ч тг ггч 8-10°С 2,0 i П,ГГ5 К ь) тррт-бутит-оного чшт и чепс сишвая pea именную мас от 2,65 г 851J 2

Гл т i i f т раз тпа в чидс бесциет. fo

1г,

п .

ID ,,4408 . тгопр

jl ц ЧрП зцРЧЧЛ КИЧЬОСТИ С

1 14 7°Г ( О мм m ,ст,

7 пггткч П jj I , 404 ,

Р г-счр1тг (cf, м,д.): 1,73 с (911, Т ) ; я 6ft г ОН, СЧНЧ

ii г и г с р Ч налогично примеру 1, ,т.г,аЕ-(7 гшл 3-10°С 2,75 i (. 0«C2i:i ) г иклогексиловс го спирта и in ррчгч щ JH реакпионную массу 4(; мин, IK Ч i m 1,55 г (94%) 2-цик- niirp i ттстраэопа в

tipn I i P i I , M l . P I ОЧКИ

О

(2 мм рт.сл , ) . 1.4860.

риде fi ci-вет ной с п д 1,052,

P nerrt IP-спектр (, м.д.): 1,35-2,20 м (ЮН, ч,81 м (1Н, N-CH) ; 8,67с

(in. сцч).

П п и м P p 4, Аналогично примеру 1, добавляя к раствору 1,75 г (0,025 мгпь) тетразола в 17-18 нп 7r),87-ion серной кислоты (d l./2 j) ппи 28 30°С, 1,6 г (1,1«О,025 моль) зтчлшзого спирта и перемешивая ре- акпнтиную массу 30 мин, получаю 2, i5 г (89) 2-эчлиптРт ра зола в виде, прозрачном жидкости желтого цвета с

5

0

5

0

0

0

5

1,4682. г.кип. 80°С (20

7о

pi .ст.), После перегонки п д 1,4667.

ПМР-спектр (J1, м.п.): 5,16-5,40; ,94-6,25 м (5Н. СИ ,); 8,70 с (1Н, CJO.

Литературные данные: т.кип. 80°С (2d v рт.ст.), 1,4670.

П т и м е р 5, Аналог чнс трммеру 2 и ,0,025 коль) 5-метилтет- разола обучают ,4 г (97%) 2-трет- бутип 5-метилтетразола в виде бесцветной прозрачной жидкости с 1 , } г. кип. 74°С 1 7 мм рт.ст.). 1юсле гере- гонки 1 ,4447.

ПЛ1Р-спекто Сс/1, м.д.): 1 ,69 с (9Н, Г(ГЬ ,) 0; 2,4А г (ЗН, ГЦСК1).

Iр ь м е D 6. Аналог 1ччг ппиме-- ру 2 из 3,65 г (0,025 мочь) фр- чк тетразола чо уачтт 5,05 г (100%)

-т. Dt ч -бутил-5-фенил- ч в rui де бег цветной про рачной жидкости с пУ ,, т.к: п. 90°С (0,1 м рт . -.). После перего 1ки S5337. ТМР-спек-р (d1, м.д.): 1 ,78 с (94, ) ,); 7,6-7,56 м (ЗК, Hw J; 8.08 8. ч (2Н, Н0 ).

IIр л м е 7, К раствору 3,52 г (0,0/ ноль) 5-р п,иметилам ноэтил тетризппч и 17-18 кг, 95, гер- нои кислоп1 v1 ) при перемеши- BarwM л 5-17J прибавляют по каплям 15-20 in 2, г (1,,025 моль) грет-бутилсвого спирт ч. прнj. бач-р; ия всего количества спирта реакционную массу гк семешир:игт 20 мин, а выливаю 1 ма 30 г льда. Полу- «епнпй оастюр рализуот при ив ании и охлаждении 10 г 25%-}ого раствора едкого натра, сле- дя ii тем, чтобы температура реакци- очной тссы ь сходилась в прецепах (для предо вращения чр icxan- тмзаиии cvibiTTa натр},я). Из полученного раствора, имеющего емпера- /PV 35-40°Г, продукт экстрггирую1 шестью порциями по 25 мп cqinienporo бенэила. Объединенный экстракт BLI- сушивзют над безводным карбон том калия. После оггольи р слворнтепя полу-пюг 4,92 г (100%) 2-трет бутнл- 5- 1-диметиламиноэтилт етразола D Biute

1 О

Е)ееив-гтной жидкости с пг 1,4587, т,кип. 68СС (0,1 мм рт.ст.). После перегонки п 1,4592.

ПМР-спекгр (cf, м.д.): 1 ,68 с (9Н, С(СН3)Э); 2,20 с (6Н, N(CH3)2); 2,63 т (2Н, NCH4, -t-7,4 Гц); 2,95 т (2Н, (ГН,, 1 7,4 1ц).

5

ПримерВ. Аналогично примеру 7 из 2,58 г (0,025 моль) моногидрата 5-аминотетразола получают 3,2 г (90%) 2-трет бутил-5-аминотетразола в виде кристаллической массы желтого цвета. После перекристаллизации из смеси гексан-бензол (1:1) получают 2,0 г (57%) продукта в виде блестящих бепых игольчатых кристаллов длиной 2-3 мм, т.пл, 1 5-116°С.

1

ПМР-спектр («Р, м.д.): 1,62 с С(СН3)3); 5,28 с (2Н, NH4).

Литературные данные: т.пл, 116П7 С.

Таким onpn-iOM, предлагаемый способ позволяет быстро, л одну стадию, селективно получать целевой продукт высокой чистоты с, высоким выходом, в том числе ранее неизвестные и труднодоступные соединения.

1544772

Формула изобретения

Способ получения 2 или 2.5-заме- -,. щенных тетоазолов общей формулы

1 N N-RI

Nгде R, изо-С3Н7, трет-С Н.,, цикло10гексил, аллил;

R, -CH3-, CtHj-, (CH,),

-NH2-, H-, путем алкилирорания тетразола. или

соответствумцего 5 замещенного тетра15 зола спиртом в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, повышения выхода, улучшения качества и расширения ассортимента целевого

20 продукта, алкилирование проводят соответствующим спиртом общей формулы RjCH, где R, имеет указанные значения в среде 80-96%-ной серной кислоты при 10-30°С.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2- или 2,5-замещенных тетразолов ф-лы R² C=N-N(R¹)-N=N, где R¹-изо-C₃H₇, трет-C₄H₉, циклогексил, аллил, или R²=-CH₃, -C₆H₅, -(CH₃)₂ CH₂CH₂, - NH₂-, H-, которые применяются в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Цель - повышение селективности процесса, повышение выхода, улучшение качества и расширение ассортимента целевого продукта. Получение ведут алкилированием тетразола или соответствующего 5-замещенного тетразола соответствующим спиртом R¹OH, где R¹ - указано выше, в среде 80-96%-ной H₂SO₄ при 10-30°С. Способ обеспечивает проведение процесса в одну стадию высокой чистоты с высоким выходом целевого продукта.