Способ получения оксидов алкил-ди-( @ -карбоксифенил)арсинов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/70 

Изобретение относится к мышьякор- ганическим соединениям, а именно к улучшенному способу получения оксидов алкил-ди-(п карбоксифенил)арсинов общей формулы

1л-НООС-С6Нц)2АЗ 0

Т

где R - низший алкил, которые могут быть применены в каче- стве материалов для получения мышьяк- содержацих полимеров, солей, комплексных соединений и т.Дс

Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов

Пример 1. Синтез оксила ме тил-ди-(п-карбоксифенил)арсина.

К 13,7 г (0,05 моль) метил-ди-п- толиларсина при комнатной температуре и перемешивании быстро добавляют 38,7 г (0,24 моль) перманганата калия, растворенного в 1000 мл воды. После перемешивания в течение 1 ч смесь нагревают при 50-55 С до полного обесцвечивания раствора (16 ч). Горячий раствор фильтруют,,а осадок несколько раз промывают бидистилля- том К фильтрату добавляют 500 мл воды и нейтрализуют разбавленным (1:5) раствором соляной кислоты до рН 5„ Образовавшийся белый осадок оставляют в маточном растворе на 16 ч, отфильт- ровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над пяти-

00

К

4ь

окисью фосфора и парафином до постоянного веса. Выход 13,8 г (79,6%) ок сида метил-ди-(п-карбоксифенил)арсина в виде бесцветного кристаллического вещества.

Найдено, %: As 21,07; 21,22„

C15H,3As05

Вычислено, %: As 21,55.,

Аналогично получают и другие окси- ды алкил-ди-(п-карбоксифенил) арсинов,,

Параметры способа и свойства целевых продуктов приведены в табл, 1 „

ИК-спектры и другие физико-химические свойства синтезированных оксидов алкил-ди(п карбоксифенил)арсинов совпадают с характеристиками соответствующих соединений, полученных окислением алкил ди(п-этилфенил)арсинов9 что однозначно указывает на их идеи- тичность

Выход целевых продуктов зависит от рН осазедения.0

Зависимость выхода от рН раствора на примере получения оксида (п-карбоксифенил)арсина приведены в табл. 2.(такая же зависимость наблюдается и при получении других целевых продуктов)о

Данные табло 2 показывают, что наилучший выход целевого продукта достигается при рН 5, при рН 5, по- видимому, растворимость образующихся оксидов алкил- (п- карбоксифенил) арсинов увеличивается. Тем более,они хорошо растворяются в цепочной среде.

Таким образом, применение предлагаемого способа -по сравнению с известным позволяет почти в 3-4 раза уменьшить длительность получения це лгвых продуктов, на 25-32% увеличить их выход, а содержание основного вещества - на 3-4%, значительно, почти на 46,2%, уменьшить расход окислите- пч - перманганата калия.

Формула изобретения

Способ получения оксидов алкил ди (п-карбоксифенил)арсинов общей формулы

(л НООС-С6Н)

R

где R - низший алкил, окислением мышьякорганического соединения перманганатом калия в водной среде при нагревании с последующим осаждением целевого прочукта 7%-ной соляной кислотой и выделением последнего, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, увеличения чистоты и выхода целевых продуктов, в качестве мышьякорганического соединения используют соответствующий алкил-ди-(п-толил)арсин, а осаждение целевого продукта ведут при рН 3-5„

Таблица 1

Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к способу получения оксидов алкил-ди-(N-карбоксифенил)арсинов общей формулы (пара-HO(O)C-C₆H₄)₂AS(O)R, где R - низший алкил, используемым для синтеза мышьяксодержащих полимеров или солей комплексных соединений. Цель - интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего алкил-ди-(N-толил)арсина с KMNO₄ в водной среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта разбавленной HCL при PH 3-5. Брутто ф-ла

выход, %: а)C₁₅H₁₃ASO₅, 79,6

б) C₁₆H₁₅ASO₅, 85,3

в) C₁₇H₁₇ASO₅, 84,0

г) C₁₈H₁₉ASO₅, 81,0

д) C₁₉H₂₁ASO₅, 86,7. Эти условия позволяют сократить продолжительность процесса в 3-4 раза, на 25-32% увеличить выход и на 3-4% содержание целевого вещества в получаемом продукте, а также почти на 46,2% снизить расход KMNO₄. 2 табл.