Способ получения карбоксанилидов или их аммониевых солей Советский патент 1990 года по МПК C07C233/00 C07C233/89 

см

Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению карбоксанилидов ф-лы R¹-C/O/-NH-R², где R¹ - перфтордекагидронафтил, ундекафторциклогексил, декафторциклогексил

R² - фенил, замещенный пара-нитрогруппой или 2-4 независимо выбранными группами R³, где R³-BR или CL, или двумя независимо выбранными группами R³ и R⁴, одна из которых метил, CL или BR, а другая - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил, или двумя группами, одна из которых метил, а другая - нитро или фторсульфонил, или тремя группами, две из которых - нитро, трифторметил или CL, а третья - BR или две группы CL, а третья - нитро, или две нитрогруппы в положениях 2 и 4, а третья - C₁-C₄-алкокси или C₁-C₄-алкилтиогруппа в положении 3 или 5, или тремя группами, одна из которых метил, а две группы, независимо выбранные из ряда, содержащего CL или нитро, или R² - нафтил, замещенный двумя группами нитро или BR, или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу /R₅/₃/R₆/N, где R⁵ и R⁶ каждый независимо C₁-C₁₈-алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R⁵ и R⁶ 12-60, которые обладают инсектицидной активностью. Цель - разработке способа получения новых более активных соединений. Получение ведут реакцией галоидацила ф-лы R¹-C/O/-HAL с анилином или 1-аминонафталином ф-лы H₂N-R², где R¹ и R² указаны, в нейтральном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль. 3 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения новых карбоксанилидов общей формулы

Bi-C-jr-R,

II

(1)

где R, - перфтордекагидронафтйл,ун- декафторциклогексил декафторцикло- гексил;

Ra - фенил, замещенный,п нитро группой или 2 - 4 независимо выбранными группами RJ,

где R3 - бром или хлор, или двумя 1 независимо выбранными группами R4, где 1Ц - иод, нитро, циано, трифтор- метил, или двумя группами R и R одна из которых метил, хлор или бром, а другая - нитро, метилсулъфог нил или фторсульфонил, или двумя группами, одна из которых метил, а другая - нитро или фторсульфонил, или тремя группами, две из которых представляют собой нитро, трифторме- тил Или хлор, а третья,- бром, или две группы хлор, а третья нитро, или две нитрогруппы в положении 2 и 49 а третья - С,-С -алкокси или килтиогруппа в положении 3 или 5, ил тремя группами, одна из которых представляет собой метил, а две группы независимо выбраны из ряда, Содержащего хлор или нитро, или R2 - нафтил замещенный двумя группами, представляющими нитро или бром, или их аммониевых солей, где аммоний имеет- следующую формулу

F

© Rg

f-Rs

АЛ

где RJ. и R6 каждый независимо алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R и R6 составляет 12-60, или их ам

40

.Вычислено, %: С 35,00; Н 1,13; N 6,28.

C13H5FU N2°3Найдено, %: С 34,91; И 1,10; N 6,48.

ПримерЗ. 2 -Йодо-4 -нитр 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторц логексанкарбоксанилид, т.нл.125-1

мониевых солей, которые обладают инсектицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Цель изобретения - разработка доступного способа получения соединений .- выход 38%.

формулы I, обладающих высокой инсек- Вычислено, %: С 27,35; Н 0,70; тицидной активностью.N 4,89.

Изобретение иллюстрируется следую- IN2Og. щими примерами.

Пример 1. 21-Вром-41-иитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид.

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Ундекафтор- цшслогексанкарбонилфторид 60%-ной чистоты (10,9 г; 0,02 моль) и три50

этиламин (2 г; 0,02 моль) помещают в 25 мл простого диэтилового эфира. По каплям при температуре окружающей среды (около 25 С) добавляют в 75 мл

55

Найдено, %: С 27,11; Н 0,67; N 4,68.

Пример4, 2 , 4 -Динитро2,3;3,4S4,5,5,6,6-ундекафторцикло санк арбоксанилид, т.пл. 106-109°С выход 14%.

Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55; F 42,54.

.

Найдено, %: С 32,77; Н 0,84; N 9,43; F 43,66.

простого диэтиловаго эфира 2-бромо-4- нитроанилин (11,35 г; 0,02 моль). Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч. Тонкослойная хроматография не показала анилинового исходного материала. Реакционную смесь промывают водой три раза и один раз разбавляют раствором бикарбоната натрия, а затем высушивают. После этого

испарением удаляют растворитель. Остаток продукта разделяют путем жидкостной хроматографии на силикагеле с соотношением ацетат:гексан 1:5 и

получают 14,5 г продукта, содержащего окклюдированный растворитель. Продукт рекристаллизуют из гексана и сушат воздухом, в результате чего получают 5,0 г (48%) очищенного продукта, плавящегося при 98-101°С. Дополнительный 1 г получают из маточного раствора и суммарный выход составляет 57%,

Вычислено, %: С 29,74; Н 0,77; N 5,34.

С эН4ВгРи ЫгОэ.

Найдено, %: С 30,14; Н 0,91; N 5,81.

Другие соединения изобретения, полученные в соответствии с примером 1 при помощи аналогичных процедур, при- - ведены ниже.

П р и м е р 2. 4 Нитро 1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексан- карбоксанилид, т.пл. 166-169 С, выход 67%.

.Вычислено, %: С 35,00; Н 1,13; N 6,28.

C13H5FU N2°3Найдено, %: С 34,91; И 1,10; N 6,48.

ПримерЗ. 2 -Йодо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.нл.125-127 С,

выход 38%.

IN2Og.

Найдено, %: С 27,11; Н 0,67; N 4,68.

Пример4, 2 , 4 -Динитро1,2, 2,3;3,4S4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санк арбоксанилид, т.пл. 106-109°С, выход 14%.

Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55; F 42,54.

.

Найдено, %: С 32,77; Н 0,84; N 9,43; F 43,66.

51561822

П р и м е р 5. 2 -Хлоро-5 нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 115- 118°С, выход 24%.

Вычислено, %: С 32,53; Н 0,63; N 5,84.

,, КгОэ.

Найдено, %: С 32,50; 32,22; Н 0,73; 0,84; N 5,66; 5,62.

Примере. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 90-93°С, выход 31%.

Вычислено, %: С 32,48; Н 0,83; N 5,82.

.СЗ..

Найдено, %: С 33,60; Н 1,01; N 7,32.

Пример 12. 2 -Циано 4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикл гексанкарбоксанилид, т.пл. 122-124°С. 5 Пример 13. 2 -(Трифторметил)- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилнд т.пл. 104 106°С.

Вычислено, %: С 30,70; Н 0,73; 10 N 2,56.

C 4H4BrF NO.

Найдено, %: С 31,01; Н 0,69; N 2,24.

П р. и м е р 14. 2/,3 Дихлоро-1,2, 15 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- сан карбоксанилид, т.пл. 89-91°С.

Пример. 2 -Метил-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 102- 105°С, выход 38%.

Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,08.

C HjFflN O,.

Найдено, %: С 43,69; 37,36; Н 2,85; 1,72 М 10,44; 6,03.

Примерб. 2 -Метил-5 -нитроП р и м е р 15. 3,4 -Дихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтоpi цш- 20 логексанкарбоксанилид, т.пл. 128- 132°С.

П р и м е р 16. 3,4 Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 126-128 С, 25 выход 39%.

Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; N 2,51 .

СиН4Вг4Р„ N0.

Найдено, %i С 28,15; Н 0,86; 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-ЗО N 2,77.

гексанкарбоксанилид, т.пл. 107-109°С,Пример 17. Зг-Хлоро-4 -фторовыход 33%.

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 147- 149°С, выход 9%.

Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,09.

(NZ03.

Найдено. %: С 36,66; Н 1,28; N 6,19.

Приме р 9. 21 -Ниано-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 119- 120°С, выход 20%.

Вычислено, %: С 35,69; Н 0,86; N 8,92.

С ,

«

Найдено. %: С 35,94; Н 1,13; N 8,66.

Пример 10. 2 -(Трифторметил)- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 80-81°С, выход 34%.

Пример 11. 2( -Фторо-5 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 101- 102°С, выход 43%.

Вычислено, %: С 33,71; Н 0,65; N 6,05;

С«Н 14Ыг03.

Найдено, %: С 33,56; Н 0,66; N 6,05.

Пример 12. 2 -Циано 4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикл - гексанкарбоксанилид, т.пл. 122-124°С. Пример 13. 2 -(Трифторметил)- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилнд т.пл. 104 106°С.

Вычислено, %: С 30,70; Н 0,73; N 2,56.

C 4H4BrF NO.

Найдено, %: С 31,01; Н 0,69; N 2,24.

П р. и м е р 14. 2/,3 Дихлоро-1,2, 5 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- сан карбоксанилид, т.пл. 89-91°С.

П р и м е р 15. 3,4 -Дихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтоpi цш- логексанкарбоксанилид, т.пл. 128- 132°С.

П р и м е р 16. 3,4 Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 126-128 С, выход 39%.

Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; N 2,51 .

СиН4Вг4Р„ N0.

Найдено, %i С 28,15; Н 0,86; N 2,77.

5

0

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 147- 149°С, выход 9%.

Вычислено, %: С 34,42; Н 0,89; N 3,09.

.С1Р,2 N0.

Найдено, %: С 34,30; Н 0,99; N 3,15.

0 Пример 18. .,5 -Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкг рбоксанилид, т.пл. 110-113°С, выход 24%.

Вычислено, %: С 27,93; Н 0,72; 5 N Л.,50; Вг 28,59; F 37,38.

Cr,H4Br2F, NO.

Найдено, %: С 28,09; Н 0,66; N 2,52:, Вг 28,77; F 37,54.

Пример 19. 2,б -Дихлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 159-162 С, выход 27%.

Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,46.

С,4Н4С1,,Рц NO.

Найдено, %: С 33,04; Н 0,85; N 2,90; С1 14,99} F 44,59.

П р и м е р 20. . ,5 -Дихлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло5

гексанкарбоксанилид, т.пл, 90-101 С, ВВ1ХОД 26%.

Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,46.

СвН4С1гГ„ N0.

Найдено, %: С 33,30; Н 0,97; N 3,00; С1 15,12; F 44,51.

П р и м е р 21. 2,4 Дйхлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтордикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 83-85 С, выход 8,5%.

Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; С1 15,08; F 44,26.

G0H4C1ZF NO.

Найдено, %: С 33,30; Н 0,85; N 3,04; С1 15,32; F 44,24.

Пример 22. 3;,5 -Дихлоро-1,2 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторцикло о гексанкарбоксанилид, т.пл. С, выход 25%.

Вычислено, %: С 33,21; Н 0,85; N-2,97; C1 15,08; F 44,46;

CtftUCUF NO.

Найдено, %: С 33,25; Н 0,81; N 3,02; Cl 15,30j F 44,67.

П р и м е р 23. . ,б -ДибромоМ ,2, 2,3S3,4,4,5,5,6,б-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 143-145 С.

П р и м е р 24, 21 ,4 -Дибромо-1 ,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 84-86°С.

П р и м е р 25. 4 Хлоро-2 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафтордик- логексанкарбоксанилид, т.пл, 66-69 С, выход 35%.

Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.

.

Найдено. %: С 33,09; Н 0,97; N 6,37.

П р и м е р 26. 3 -Нитро-4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундек афтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 118- 121°С, выход 67%.

Вычислено, %: С 32,50; Н 0,83; N 5,83.

, .

Найдено, %: С 32,71; Н 1,02; N 6,10.( (

П р и м е р 27. 3 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундек афторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл., 141- 144°С, выход 23%.

Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.

С „H4C1F, N,103- Найдено, %: С 32,67; Н 1,05; N 5,89.

II р и м е р 28, 3,5 -Динитро-1,2,2 3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 140-143°С, выход 22%.

Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55.

C,,H4FM , .

Найдено, %: С 31,61; Н 0,79; N 9,01.

П р и м е р 29. 2,5 -Динитро 1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 125-128°С.

П р и м е р 30. Зх,4 -Динитро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.пл. 118-121°С.

П р и м е р 31. 2,6 -Дифтрро-1,2 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогек- санкарбоксанилид, т.п. 88-90 С.

П р и м е р 32. з -(Трифторметил)- 4 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторцйклогексанкарбоксанилид, т.пл. 114-116йС.

Пример 33. 2 -Хлоро-5 -(три- фторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкар боксанилид, т.пл. 81-84 С, выход 51%.

Вычислено, %: С 33,50; Н 0,80; N 2,79.

С 4Н4С1РНЖ.

Найдено, %: С 33,69; 33,51; Н 0,84; 0,89; N 2,60; N 2,59.

Прим ер 34. 3,5 -бис(Трифтор- метил)-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекаф торциклогексанкарбоксанилид, т.плТ 137-139°С, выход 29%.

Вычислено, %: С 33,55; Н 0,75; N 2,61.

C ,5H+F17NO.

Найдено, %: С 33,80; Н 0,51; N 2,79.

П р и м е р 35. . -Нитро-4 -циано- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 153- 154°С.

Вычислено, %: С 35,70; Н 0,85; N 8,92.

CH4H4F« .

Найдено, %: С 36,20; Н 0,67; N 8,59.

ПримерЗб. -Нитро-4 -(три- фтбрметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторгексанкарбоксанилид.

Вычислено, %: С 32,80; Н 0S78; Ы 5,45.

C,4H4F 4N103.

Найдено, %: С 32,77; Н 0,70; N 5,59.

9 156182210

ПримерЗ. 2 -Метил-4 -бромо-C 4H7FMN203.

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Найдено, %: С 37,29; Н 1,86;

логексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99 С,N 6,73.

выход 17%. сПример 45. 3 -о тор-4 -метилВычислено, %: С 34,00; Н 1,42;1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикN 2,84.логексанкарбоксанилид, т.пл, 118C 4H7BrF NO.120°СЛ выход 14%.

Найдено, %: С 34,07:, Н 1,31;Вычислено, %: С 38,83; Н 1,67;

N 2,60. (10 N 3,24.

Пример 38. 2 -Бромо-4 -метил-C(4H7F12NO.

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Найдено, %: С 38,83; 39,25;

логексанкарбоксанилид, т.пл. 79-80°С.Н 1,71; 1,74; N 3,02; 3,09.

П р и м е р 39. 3 -Хлоро-4 -метил-II р и м е р 46. 3 -Метил-4 -фтор1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафт.ордик-J5 1 Г2 2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 108-логексанкарбоксанилид, т.пл. 123-

110°С.125°С, выход 34%.

П р и м Р р 40. 2Г-Метил-5 -хлоро-Вычислено, %: С 38,83; Н 1,63;

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-N 3,24.

гексанкарбоксанилид, т.пл. 115-118 С,20 C{4-H7F1ZNO.

выход 11%.Найдено, %: С 38,84; Н 1,68;

Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57;N 3,04.

Ы 3,12.Пример 47. . -Метил-5 -фторCHH7C1F, NO.1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикНайдено, %: С 37,57; Н 1,52;25 логексанкарбоксанилид, т.пл. 105N 2,91.108°С, выход 46%.

II р и м е р 41. 2Г-Метил-4 -хлоро-Вычислено, %: С 38,83; К 1,63;

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-N 3,24.

логексанкарбоксанилид, т.пл. 75-78 С, гМО.

выход 31%.30 Найдено, %: С 38,93; Н 1,49;,

Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57;N 3,07.

N3,12.Пример 48. 2 -Метил-3 -фторС 4 Н7 GIF f NO. ,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикНайдено,%: С 37,50, Н 1,47;.логексанкарбоксанилид, т.пл. 124N 2,89. , 35 126°С, выход 50%.

П р и м е р 42. 2 -Метил-з -хлоро-Вычислено, %: С 38,82; Н 1,63;

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-N 3,23.

логексанкарбоксанилид, т.пл, 115 .

116вС, выход 32%.Найдено, %: С 38,77; Н 1,46;

Вычислено, %: С 37,40; Н 1,57;40 N 3 20N3,11.-Пример 49. . ,5 -Дихлоро-4 С 4Н7С1Р„ N0.нитро-1,,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека-

Найдено, %: С 37,51; Н 1,47;фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.

N 3,10. / 99-100°С, выход 7%.

Пример 43. 2/-Хлоро-5 -метил-45 Вычислено, %: С 30,32; Н 0,59;

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло-N 5,44.

гексанкарбоксанилид, т.пл. 55-58 С,С , N20,. выход 77%.

Вычислено, %: С 37,45; Н 1,57; . Найдено, %: С 30,31; Н 0,85;

N 3,12.50 N 5,33.

CHH7C1F и N0.Пример 50. 2 -Метил-4 -нитроНайдено, %: С 37,82; Н 1,42; 5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде.N 3,29.кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.

П р и м е р 44. 2 -Китро-4 -метил-154-156°С, выход 33%.

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-.55 Вычислено, %: С 33,99; Н 1,22;

логексанкарбоксанилид, т.пл. 96-98 С,N 5,66.

выход 40%.C HgClF,, Н40з.

Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53;Найдено, %: С 34,18; Н 1,41;

N 6,08.N 5,56.

П р и м е р 51. 2 ,5 Дихлоро-4 бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 128-129,5°С.

Вычислено, % . С 28,42; Н 0,55; N 2,55.

С H3BrClЈF MNO.

Найдено, %: С 28,48; Н 0,76; N 2,80.

Пример 52. 21 ,4,5 -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 127- 128,5°С.

Вычислено, %; С 31,00; Н 0,60; N 2,80.

C,3H,CiBF,, N0.

Найдено, %: С 30,99; Н 0,61; N 2,82.

Пример 53. 2,4 -Динитро б хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 109-111°С.

Пример 54. 2 -Иитро-4 ,6 -ди хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 95-97°С. f

П р и м е р 55. 2,4 -Динитро-5 - фтор-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, . 126-128°С.

Пример 56. 2 ,б -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 155-157°С.

П р и м е р 57. 2,4(,б -Трихлоро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 170- 172°С, выход 39%.

Вычислено, %: С 30,98; Н 0,60; N 2,78.

С„НЭСЦР„ N0.

Найдено, %: С 30,97; Н 0,52; N 2,55.f

П р и м е р 58. 3,5 -Дихлоро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторцикл огексанкар боксанилид, т.пл.. 1 71-1.2,5°С.

Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55.

С„Н ВгС14Р N0. Найдено, /„: С 28,Ь5; Н 0,81; N 2,67.

П р и м е р 59. 2,4f,6 -Трибромо 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, т.пл. 115 -

117°С.

Пример hO. 3fX ,5 -Трихлоро 1,2,2,3,3,4,4,5,Ь,Ь,6-ундекафторцик

0

5

0

5

0

-Нитро-4 ,6 логексанкарбоксанилид, т.пл. 152- 154°С.

Пример 61. 2

дихлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99°С.

Пример 62. 2 -Бромо-4 -(три- фторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид.

Вычислено, %: С 29,12; Н 0,56; N 10,45; F 38,98.

С„Н3РН N407.

Найдено, %: С 30,37; Н 0,63; 5 N 10,9э; F 33,79.

Пример 63. 2,ь -Динитро-4 (трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, выход неочищенного продукта 61%, т.пл. после рекристаллизации 173- 175°С.

Вычислено, %: С 30,07; Н 0,54; N 7,51.

Cl4H,F1 tN3Off.

Найдено, %: С 30,59; Н 0,40; N 7,43.

П р и м е р 64. 2 ,3 ,4 ,5 -Тетра- хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,b-ундек а- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 130°С, выход 19%.

Вычислено, %: С 28,97; Н 0,37; N 2,60.

CjjEtCl Frt NO.

Найдено, %: С 29,21; Н 0,60; N 2,77.

П р и м е р 65. 2,3 ,4,5 -Тетра- фторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-59°С, выход 18%.

Вычислено, %: С 33,01; Н 0,42; N 2,96.

C43H4P 5NO.

Найдено, %: С 33,72; Н 0,51; N 2,90.

П р и м е р 66. . ,3,5f ,б -Тетра- фторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,Ь,6-ундекаф- торциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 115 117°С, выход 38%.

Вычислено, %: С 33,01; Н 0,42; N 2,96.

,5-NO.

Найдено, %: С 32,79; Н 0,48; N 2,69.

П р и м е р 67. 2 ,3,4,5,б - Пентафторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 135°С, выход 19%.

Вычислено, %: С 31,80; Н 0,21; N 2,85.

5

0

5

CWHF,6 NO.

Найдено, %: С 31,65; H 0,11; N 2,63.

П р и м е р 68. 2,354,5, Пентахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид , т.пл. 181-184°С, выход 38%,

П р и м е р 69. М--(5-Ннтро-2 пири дил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, екафто циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 110- 112ЙС, выход 24%.

Вычислено, 7.: С 32,29; Н 0,89; N 9,35.

CuH,FHN2Ov.

Найдено, %: С 32,16; 32,27; Н 0,74; 0,84; U 9,22; 9,23.

П р и м е р 70. 2 Бромо-4 -нитро 4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6 6-ундекагаторциклогексанкарбоксакилид т.пл. 102-104°С, выход 1,7%.

Вычислено, ;;: С 29,24; Н 0,70; N 4,87.

С,4Н4ВгР,,КгОэ.

Найдено, %: С 29,53; Н 0,44; N 4,83.

Приме р 71. Смесь 2 бромо 4 нитро-4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4 5,5j 6,6 -ундекафторциклогексанкарбо- ксанилида и 2 -бромо-4 -нитро х,х- бис(трифтормет ил)гх,х,х,х,х,х, тафторциклопентанкарбоксанилида, т.пл.93-95°С, выход 10%.

Вычислено, %: С 29,24; Н 0,70; N 4,87.

.H4BrF,, NZ0V

Найдено, %: С 29,11; Н 0,74; N 4,96.

Пример 72. М-Метил-2г-бромо- 4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид.

2 -Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбок- санилид (5,0 г, 0,24 моль) и йодистый метил (15 мл, 0,24 моль) смеши- вают в 40 мл ацетона и рракционную смесь перемешивают в течение 60 ч. Вреакционную смесь добавляют около 200 мл воды, а затем эту смесь экстрагируют простьгм диэтшювых эфиром, высушивают, испаряют и разделяют путем хроматографирования на си- ликагеле с отношением этилаце- татгпентан 1:4. Тонкослойная хроматография показала одно пятно с низ- шим чем у исходного циклогексанкар- боксанилида Rf, что указывает на превращение в целевой N-метил-2 -бромо- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,,5,6,6-унде

5

О

5

0

0

5

0

5

кафторциклогексанкарбоксанилид. Выход равен 2,5 г масла (49%).

Вычислено, %: С 31,19; Н 1,12; N 5,20.

C,4H6BrF, Ыг0э.

Найдено, %: С 31,46; Н 0,82; N 5,21.

П р и м е р 73. 2-Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль натрия,

2/ Бромо-4 Нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (2,6 г, 0,005 моль) и гидроокись натрия (0,2 г, 0,005 моль) смешивают в 60 мл ацетона при комнатной температуре около 25°С. Все летучие вещества и воду удаляют выпариванием. Твердый остаток растворяют в горячей смеси толуол - этилацетат. Продукт не кристаллизуется, но образовывает куски. Их выделяют и сушат в вакууме. Выход равен 2,1 г (77%), т.пл. 200°С, с разложением.

Вычислено, %: С 28,54; Н 0,55; N 5,12.

С1 Н3ВгР„ N203Na.

Найдено, %: С 28,84; Н.1,10; N 4„90.

П р и м е р Ik. 2 -Вромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- , логексанкарбоксанилид, соль тетра- этиламмония.

2 Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5л5,6,6 ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (2,6 г. 0,005 моль) растворяют в 25 мл ацетона и 2 н. гидроокись натрия (052 г, 0,005 моль) добавляют за один прием. Затем добавляют тетраэтиламмонийбромид (1,1 г, моль) и реакционную смесь перемешивают, пока она не стала единой фазой. Реакционную смесь вливают в воду/лед, -жстрагируюг хлористым метиленом/тузлуком, высушивают над сульфатом магния и выпаривают, ЯМР показал смесь целевой соли и классификационного вещества, Остаток раст. воряют н ацетоне, дополнительно обрабатывают гидроокисью натрия и тетА; раэтиламмонинбромидом и обрабатывают так, как описано выше. Выход 1,5 г (.46/0 2 -бромо-4 -нитрй- Т, ,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилида, соли тетра- этиламмония в виде масла.

Прим ер 75. 2 -Бромо-4 -нитро- ,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра н- пропиламмония.

2 -Бромо 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6 6-ундекафторциклогексанкарбо- ксанилид (236 г, 0,005 моль) растворяют в 50 мл ацетона и за один прием добавляют 1 н. гидроокись натрия (5,0 мл, 0,005 моль} . Затем доставляют тетрапропиламмонийбромид (1,35 г, 0,005 моль) и реакционную смесь перемешивают до тех пор, пока она не станет одной фазой. Затем на лед/воду выливают эту реакционную смесь и разделяют маслянистый остаток. Его экстрагируют простым диэтиловым эфиром, высушивают над сульфатом магния и кристаллизз ют при -10° С из воды - этанола. Получают 0,9 г (25%) соли тетра-н-пропиламмония, т.пл. 86-87 4

Используя те же процедуры, что и в приведенных выше двух примерах, получают следующие аддитивные соли. Идентичность солей проверяют при по- мощи ЯМР.

Пример 76. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль три-н-бу- тилметиламмония, т.п. 129-130 С, выход 56%.

Вычислено, %: С 42,00; Н 4,72; N 5,65.

Ce6H3 BrFM NZ0,.

Найдено, %: С 43,02; Н 4,51; N 6,12.f

Пример 77. 2 -Вромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- бутиламмония, т.пл. 94-97 С, выход 94%.

Вычислено, %: С 44,40; Н 5,27; N 5,36.

С qH-jh ВЗГг

11 N403нго.

Найдено, %: С Д4,66; Н 5,03; N 5,46.( ;

Пример78. 2 Бромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- пентиламмония, т.пл. 80-81°С, выход 85%.

Вычислено, %: С 47,21; Н 5,76; N 5,00.

C3,H,8BrFM N40y H40.

Найдено, %: С 47,46; Н 5,61; N 4,79.,

П р и м е р 79. 2(Бромо-4 -нитро 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гексиламмония, масло, выход 53%.

Вычислено, %: С 49,56; Н 6,41; N 4,69.

5 0

5

0

С„Н5ЈГВгР

,« NZ0,- НгО.

Найдено, %: С 51,38; Н 6,73; N4,75.

Пример 80. 2 -Вромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гептиламмония, масло, выход 51%.

Вычислено, %: С 51,68; Н 6,88; 4,41.

C4tH6,BrFw ,- HZ0.

Найдено, %: С 53,21; Н 7,17; 4,29.

П р и м е р 81. 2;-Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль бензил- триэтиламмония, т.пл. 77-82 С, выход 77%.

Вычислено, %: С 42,44; Н 3,67; N 5,71.

C26HiSrBrF, .

Найдено, %: С 41,79; Н 2,90; N 5,85. I

Пример 82. 2 -Бромо-4г -нит- ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмония, т.пл. 53-55°С, выход 60%.

Вычислено, %: С 46,50; Н 5,73; N 5,08.

C3 H45BrF«, N40,-HtO.

Найдено, %: С 47,57; Н 4,84;

5 N .

Пример 83. 2--Бромо-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль октаде- цилтриметиламмония, т.пл. 48-53°С, 0 выход 38%.

Вычислено, %: С 47,78; Н 6,01; N 4,92.

C,4H(jBrFM Н40. Найдено, %: С 47,54; Н 5,83; 5 N 4,74.

Пример 84. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль бензил- три-н-бутиламмония, масло, выход 42%. n Вычислено, %: С 47,59; Н 4,78; N 5,24.

.Н37 BrF « N20-5- Н40.

Найдено, %: С 49,97; Н 5,70; N 4,90.

5Пример 85.2 -Бромо-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- гндекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль диметил- бис(,в )аммония, масло, выход 39%.

171561822

р и м е р 86. 2 -Бромо-4 -нитро1л г

1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмония, масло, выход 53%.

Вычислено, %: С 50,17; Н 6,43; N 4,62.

С38Н57Вг Мг03.Н„0.

Найдено, %: С 50,47, Н 6,63, N 4,34.f f

Пример 87, 2 -Бромо™4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик логексанкарбоксанилид, соль метил- трис(С5-С10 )аммония, масло, выход 45%

П р w м е р 88. 2 Бромо 4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4S5,5,6,6-ундекафторцик- логехсанкарбоксанилид, соль диметил- 6ис(и10 -С1Й )аммония, соль в виде масла, выход 37%.

Пример 89. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н про пил аммония, т,пл. 65-69 °С, вы-; ход 52%.

Вычислено, %: С 43,90; Н 4,86; N 6,14.

C45HMC1F4, HJ03

НгО.

Вычислено, %: С 50,43; Н 6,30; N 5,19;

С54Н,,9С1РИ М,Оэ-НгО,

Найдено, %: С 52,35; Н 7,50;

Найдено, %: С 43,88; Н 4„61; N 5,99.

П р и м е р 90. 2 -Хлоро-4 -нитро- 30 N ,

1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик-Пример 96. 2 -Хлоро-4 -нитро1 ,2,2,3,3,4,4,585,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нбутиламмония, т.пл. 107-109°С, Јыход 80%.

Вычислено, %: С 47,06; Н 5558;

N 5,68.

C HyjClF NjOy НЈ0.

Найдено, %: С 47,28; Н Ь,34; N 5,87.

35

логексанкарбоксанилид, соль метил- TpHC-(Cg-C10)аммония, масло, выход 26%.,

П р к м е р 97. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмония, масло, выход 48%.

П р и м е р 91. 2 -Хлоро-4 -нитро- 40 Вычислено, %: С 52,72; Н 6,82; 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- N .

логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- и N,0, пентиламмония, т.пл. 68 - 70°С, вы- Найдено, %: С 55,83; Н 7,45; ход 88%. N 4 30Вычислено, %: С 49,78;,Н 6,20; 45 N 5,28.

C3,H47ClFt N2U,- H20.

П р и м е р 98. 2,5 -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра 6-пропиламмония, т.пл. 124- 125°с; выход 91%.

Найдено, %: С 52,59; Н 7,29; N 5,52.50

П р и м е р 92. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцнк- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гексиламмония, масло, выход 64%.

Вычислено, %: С 52,51; Н 6,07;55

N 4,97.

C51H55C1FH N,0,- Н20.

Найдено, %: С 51,88; Н 6,98; N 4,77.

18

0

П р и м е р 93. 2 -Хл оро-4 -нитрр- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- гептиламмония, масло, выход 40%.

Вычислено, %: С 54,21; Н 7,21; N 4,63.

C41H6,ClFf1 Nf30,-H40.

Найдено, %: С 54,14; Н 7,39; N 4,72.

Пример94. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гексаде- цилтриметиламмония, т.пл. 58-60®С, вькод 50%.

Вычислено, %: С 49,Т4; Н 6,06; N 5.,37.

C92.HS6C1F« N30,.H40.

Найдено, %: С 49,42} Н 5,85; N 5,44.

Пр кме р 95. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль октаде- цилтриметиламмония, т.пл, 57-59°С, 5 выход 60%.

Вычислено, %: С 50,43; Н 6,30; N 5,19;

С54Н,,9С1РИ М,Оэ-НгО,

Найдено, %: С 52,35; Н 7,50;

0

0 N ,

логексанкарбоксанилид, соль метил- TpHC-(Cg-C10)аммония, масло, выход 26%.,

П р к м е р 97. 2 -Хлоро-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль метилтри- н-октиламмония, масло, выход 48%.

П р и м е р 98. 2,5 -Дихлоро-4 - нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра 6-пропиламмония, т.пл. 124- 125°с; выход 91%.

Вычислено, %: С 41,80; Н 4,49; N 5,85.

CWHWOC F4« N,0,- . . Найдено, %: С 42,03; Н 4,21; N 5,86.

Пример 99. 2, 4 -Дннитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль тетра-н- пропиламмония, масло, выход 63%.

Вычислено, %: С 43,22; Н 4,76; N 8,07.

C25H31FffN,CVHЈ0.

Найдено, %: С 43,51; Н 4,41$5

N 8,34.

Пример 100. 2-(Трифторметил)« 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-н-пропиламмония, масло,

ход 21%.f

Пример 101. 2 -Циано-4 -нитро-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, соль тетра- н-пропиламмония, т.пл. 110-112°С,1 выход 77%.

Вычислено, %: С 46,29; Н 4,89; N 8,31.

C26HMF,,N40VH20/

Найдено, %: С 47,47; Н 4,73; 2 N 8,51.

Микроанализ показал, что данный продукт является смесью классификационного вещества и соли.

П р и м е р 102. 2 Метил-4 нит- 2 ро-5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра н-пропиламмония, выход 34%.

Вычислено, %: С 44,74; Н 5,05; N 6,02.3

СгбН„С1Р„ N30. НгО.

Найдено, %: С 43,95; Н 4,23; N 5,70.

Пример 103. 2 -Циано-4 -хлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик 3 логексанкарбоксанилид, соль гексадег цилтриметиламмония, т.пл, 100-102°С, выход 90%.

Вычислено, %: С 52,00; Н 6,22; N 5,51.4

СМН„5С1Р„ N,0- HZ0.

Найдено, %: С 52,98; Н 5,75; N 5,41.

Пример 104. 2 ,4 -Динитро- 1,2,2,3,3,4$4,5,5,6,6-ундекафторцик- 4 логексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмония, масло, выход 40%.

Вычислено, %: С 48,48; Н 5,98; N 7,07.

N405 H,,0.

4, Н4и5-п4и.50

Найдено, %: С 48,27; Н 5,79; N 6,86.

Пример 105. 2,41 ,5 -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гексаде цилтриметиламмония, т.пл. 85-88 С, выход 4%.

Вычислено, %: С 47,68; Н 5,75; N 3,48

55

0

5

0

5

0

5

0

5

,, NZ0 H40.

Найдено, %: С 47,44; Н 5,95; N 3,29.

Пример 106. 2,4,б -Трихлоро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль гекса- децилтриметиламмония, масло, выход 6%.

Вычислено, %: С 47,68; Н 5,75; N 3,48.

СзгН44С13Р„ЫгО-Н,,0.

Найдено, %: С 47,43; Н 5,82; N 3,44.

Пример 107. 2 -Метил-4 -нит- ро-5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмония, т.пл. 75-77°С, выход 66%.

Вычислено, %: С 49,78; Н 6,20; N 5,28.

C3,H47C1F« N,09- H20.

Найдено, %: С 49,56; Н 5,90; N 5,25.

Пример 108. 2,3,4,5 -Тет- рахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кабторциклогексанкарбоксанилид, соль октадецилтриметиламмония, т.пл. 65- 68°С, выход 17%.

Вычислено, %: С 47,02; Н 5,69; N 3,23.

,7С14Р„ NtO -HjjO.

Найдено, %: С 44,90; Н 5,16; N 3,18.

Пример 109. 2 -Бромо-4 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека4торцик- логексанкарбоксанилид, соль три-н- бутиламмония, т.пл. 74-71°С, выход 63%.

Вычислено, %: С 42,25; Н 4,37; N 5,91.

C42H50BrFM N503.

Найдено, %: С 41J95; Н 4,24; N 5,80.

Пример 110. Смесь 21-бромо- 4f-нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-уйде- кафторциклогексанкарбоксанилида и 2 - бромо-4 -нитро-х-(триАторметил)-х,х, х,х,х,х,х,х-октафторциклопентанкарбо- ксанилида.

2 -Бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-укдекафторциклогексанкарбо- ксанилид получают из 1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбонил- фторида и рекристаллизуют из толуола. Маточный раствор толуола выпарк- вают до половины первоначального объема. Продукт рекристалпичуют и выде21

ляют. Маточный раствор толуола разделяют при помощи хроматографии на сили кагеле с толуолом и затем рекристал- лизуют из толуола, т.пл. 85-82°С, выход 19%.

Вычислено, %: С 29,74; Н 0,77; N 5,34.

C,3H4BrF, N203.

Найдено, %: С 29,67; Н 0,60; N 5,48.

f4

F -ЯМР показал, что продукт состоит примерно из 66% 21 -бромо-4 -нит- ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-уНдекафтор- циклогексанкарбоксанилида и примерно

33% 2 -бромо -нитро-х-Стрифтор- метил)-х,х,х,х,х,х,х,х-октафтор- циклопентанкарбоксайилида.

Ниже перечислены другие репрезентативные соединения. Если не оговоре- но особо, каждое соединение 1от при помощи процедур, описанных в примере 1 или в примерах 74-75.

Пример 111. 2 -Нитро 4 -кар- боэтокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл 74-76°С.

Вычислено, %: С 37,06; Н 1,74; N 5,40.

CteHjFuN Oj..

Найдено, %: С 36,66; Н 1,78; N 5,29.

Пример 112. 2 -Бромо-4 -(ме- тилсульфонил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 150-152°С, выход 20%.

Вычислено, %: С 30,13; Н 1,26; N 2,51.

C(,N03.

Найдено, %: С 30,04; Н 1,32; N 2,50.

Пример 113. 2 -Хлоро 5 -(фто сульфонил) -1,2,2., 3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.107 108°С, выход 30%.

Вычислено, %: С 30,17; Н 1,14; N 2,71.

,.

Найдено, %: С 30,16; Н 1,01; N 2,78.

Пример 114. N-(2-BpoMo-4 нитро-1-нафтил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид т.пл. 152-1549С, выход 20%.

Вычислено, %: С 35,50; Н 1,05; N 4,87.

С,Н6ВгР„ N,0.

Найдено, %: С 35,26; Н 1,06; N 4,76.

и-

156182222

Пример 115. М-(4-Нитро 1-нафг- тил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 155- 156°С, выход 28%.

Вычислено, %: С 41,15; Н 1,42; N 5,56.

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

,.

Найдено, %: С 40,99; Н 1,21; N 5, 58.

Пример 116. 21 -Бромо-4 -нит- ро-б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 144-145°С, выход 13%.

-Вычислено, %i С 30,57; Н 0,55; ,N 7,64.

C14H3BrF .

Найдено, 30,65; Н 0,76; N 7,43.f

Пример 117. 2 -Бромо-4 -кар- бометокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 128 - 131е С, выход 17%.

Вычислено, %: С 33,49; Н 1,31; N 2,ЬО.

C,5H7BrF41 N03.

Найдено, %: С 33,49; Н 1,41; N 2,90.

Пример 118. 2 -Метил-3 -нитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло- гексанкарбоксанилид, т.пл. 109-110°С, выход 43%.

. Вычислено, %: С 36,54; Н 1,53; N 6,09.

C 4H7F41 N203.

Найдено, %: С 36,25; Н 1,75; N 5,99.

П р и м е р 119. 2 -Бромо-4 -хлоро- 6 -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.шт . 113 - 115°С, выход 6%.

Вычислено, %: С 31,17; Н 0,56; N 5,19.

C14H3BrClF 4 N20.

Найдено, %: С 31,28; Н 0,63; N 5,31.

Пример 120. 2 -Хлоро-4 -нитро- б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 145-147°С, выход 18%.

Вычислено, %: С 33,26; Н 0,60; N 8,31.

CI(VH,CIF, N2o,.

Найдено, %: С 33,27; Н 0,77; N 8,08.

П р и м е р 121. 2 -Бромо-4 -циано- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 140- . 143°С, выход 40%.

Вычислено, %: С 33,29; 1 0,80; N 5,55.

CHH4Brl w .

Найдено, %: С 33,49; Н 0,83; N 5,26.

Пример 122. 2,4 -Дихлоро- б -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде кафторциклогексанкарбоксанилид, т.п 90-93°С, выход 4,1%.

Вычислено, %: С 33,97; Н 0,61; N 5,66.

С4(Н3С1гР„ N40.

Найдено, %: С 34,04; Н 0,66; N 5,42.(

Пример 123. 2 -Бромо-4 -(тр фторме тил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 79-80°С, выход 19%.

Вычислено, %: С 30,68; Н 0,74; N 2,56.

Cj + .

Найдено, %: С 30,73; Н 0,88; N 2,43.

П р и м е р 124. 2 ,6 -Дихлоро- ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 166°С, выход 65%.

Вычислено, %: С 26,20; Н 0,51; N 2,35.

С„1ЦС14Р„ НЮ.

Найдено, %: С 26,54; Л 0,00; N 2,30.

II р им е р 125. 2 , б -Дихлоро- 4Г (тоийтоометил)-1.2,2,3,3,4,4,5, 6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанлид, т.пл. 175-176°С, выход 40%.

Вычислено, %: С 31,25; Н 0,56; N 2,60.

C(jH3ClzFHNO.

Найдено, %: С 31,54; Н 0,83; N 2,59.

Пример 126. 2 j3 -Динитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторци логексанкарбоксанилид, т.ил. 146- 147°С, выход 11%.

Вычислено, %: С 31,79; Н 0,82; N 8,55.

С„Н4Р„Иг03.

Найдено, %: С 31,93; Н 0,82; N 8,68.

Пример тил-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафт циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 85 86°С, выход 20%.

Вычислено, %: С 36,62; Н 1,32; N 6,10.

С НбГпНгО,.

Найдено, 36,46; Н 1,35; N 6,13.

Пример 128. 2 ,4 -Динитро-57- (метилтио)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун- декафторциклогексанкарбоксанилид,

В 25 мл этанола добавляют натрий (0,2 г, 0,008 моль). Затем в раствор барботируют метантиол (0,5 г, 0,008 моль), после чего по частям с перемешиванием добавляют соединение примера 55 2 ,4 -динитро-5 -фтор- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид (2,0 г,

с 0,004 моль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение более 2 сут. Затем реакционную смесь обрабатывают НС1/лед. Продукт выпадает в осадок и его вы-

0 .деляют Фильтрацией, высушивают на

воздухе и рекристаллизуют из толуола, Т.пл. 166-168°С, выход 51%.

Вычислено, %: С 31,30; И 1,13; N 7,82.

5 Cf4H6F,,Xo.

Найдено, %: С 31,58; Н 1,24; N 8,08.

Пример 129. 2,4 -Динитро- 5 -этокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унQ декафторциклогексанкарбоксанилид.

Соединение получают реакцией соединения примера 55 2 ,4 -динитро-5 - фтор-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилида с эти- латом натрия. Реакцию и обработку проводят так, как описано в примере 128. Продукт первоначально плавится при 73-85°С, его рекристаллизуют из этанола и после этого плавится

0 при 105°С, выход 32%.

Вычислено, %: С 34,70; Н 1,55; N 8,09.

VH8F Кз°5Найдено, %: С 34,51; Н 1,50; 5 N .

Приме р 130. 2,6 -Динитро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторцикло гек с анк ар бок с анилид, т.пл. 130-132°С, выход 7%.

5

Вычислено, %: С 27,36; Н Q,53; N 7,36.

C,,H3BrFHN,05.

Найдено, %: С 27,68; Н 0,78; N 7,21.

П р и м е р 131. 2 ,6 -Дихлоро-4/- циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 220-221°С, выход 41%.

Вычислено, %: С 33,97; Н 0..61; N 5,ЬЬ.

CnHjClzF N20.

Найдено, %: С 34,21; Н 0,81; N 5,86.

Пример 132. 21 -Нитро-5 -хло- ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 123- 124 С, выход 35%.

Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83.

С13Н Си-„Нг05,

Найдено, %: С 32,29; Н 0,91; N 5,88.

Пример 133. 2 ,6 -Дихлоро- 4 -бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл 169-170°С, выход 50%.

Вычислено, %: С 28,44; Н 0955; N 2,55.

,, NO.

Найдено, %: С 28,70; Н 0,72; N 2,52.

С,7 H4F

n

10

15

20

Найдено, %: С 31,03; Н 0,80; N 6,41.

Пример 138. 2/,4 -Динитрофтор-1,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7, 8,8а-гептадекафтор-1,2,3,4,4а,5,6, 8,8а-декагидро-2 нафталинкарбоксан лид, масло, выход 26%.

Вычислено, %: С 30,42; Н 0,45; N 6,26.

C17H,,0.

Найдено, %: С 30,57; Н 0,60; N 6,41.,

Л р и м е р 139. 2 -Бромо-4 -ни (трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5, 6,6-декафторциклогексанкарбоксанили

Примерно 130 см3 имеющейся в пр даже безводной HF подвергают предв рительному электролизу в тефлоновом сосуде, оборудованном конденсором и нержавеющей стали, поддерживающемся при температзтре (-40)-(-50)вС с целью л даления последних следов воды

Пример 134. 2,4 Дихлоро-6 25 Используют блок электродов объемом

около 2 куб. дюйма, состоящий из пе ремежающихся никелевых пластин и пластин из углеродистой стали в атм сфере азота при максимальной плотно ти тока около 20 мА/см2 и напряжени на ячейке равным или ниже 5,2 В относительно медного электрода сравне ния. Добавляют 4,2 г (0,02 моль) ди стиллированного хлористого м-(три- фторметил)бензоила и пропускают 5,6 А/ч (75% теоретического значени Реакционную смесь экстрагируют тремя порциями по 20 см3 СРС1э и экстракты добавляют в 3,2 г 2-бромо- 4-нитроанилина (0,015 моль) и 2,5 г (0,025 моль) триэтиламина в 25 см3 хлористого метилена. Органический слой промывают разбавленной соляной кислотой, высушивают над сульфатом натрия и разделяют при помощи хрома тографии на силикагеле с толуолом, получают 2- бррмо-4 - нитро 3- (три- фторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-дека фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-60°С, выход 35% из хлорангидрида (после рекристаллизации из толуола т.пл. 79-82°С), Р19-ЯМР показывают смесь цис и трансизомеров. Аналоги ную процедуру используют при получении каждого из соединений в приме рах 140-143 и 145.

бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 176-177°С, выход 37%.

Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55.

C 3H3BrCl2.F4,NO.

Найдено, %: С 28,55; И 0,75; N 2,81.

Пример 135. 21,4 -Дихлоро-6 иодо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т. пл. 164-166°С, выход 33%.

Вычислено, %: С 26,20; Н 0,51; N 2,35.

.

Найдено, %: С 26,44; Н 0,75; N 2,19.

П р и м е р 136. 2 Бромо-4 -нит- ро-1,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8,8, 8а-гептадекафтрр-1,2,3,4,4а,5,6,7,8, 8а-декагидро-2-нафталинкарбоксанилид т.пл. 62-80°С, выход 34%.

Вычислено, %: С 29,72; Н 0,59; N 4,08.

Cl7H4BrF,7 H40 3.

Найдено, %: С 29,46; Н 0,74; N 3,97.

П р и м е р 137. 2, 4 -Динитро-1, 1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8,8,8а- гептадекаеттор-1,2,3,А,4а,5,б,7,8,8а- декагидро-2-нафталинкарбоксанилид, масло, выход 35%.

Вычислено, %: С 31,26; Н 0,62; N 6,43.

С,7 H4F

n

0

5

0

Найдено, %: С 31,03; Н 0,80; N 6,41.

Пример 138. 2/,4 -Динитро5 фтор-1,1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8, 8,8а-гептадекафтор-1,2,3,4,4а,5,6,7, 8,8а-декагидро-2 нафталинкарбоксани- лид, масло, выход 26%.

Вычислено, %: С 30,42; Н 0,45; N 6,26.

C17H,,0.

Найдено, %: С 30,57; Н 0,60; N 6,41.,

Л р и м е р 139. 2 -Бромо-4 -нит- (трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,- 6,6-декафторциклогексанкарбоксанилид.

Примерно 130 см3 имеющейся в продаже безводной HF подвергают предва- рительному электролизу в тефлоновом сосуде, оборудованном конденсором из нержавеющей стали, поддерживающемся при температзтре (-40)-(-50)вС с целью л даления последних следов воды.

5 Используют блок электродов объемом

0

5

0

5

0

5

около 2 куб. дюйма, состоящий из перемежающихся никелевых пластин и пластин из углеродистой стали в атмосфере азота при максимальной плотности тока около 20 мА/см2 и напряжении на ячейке равным или ниже 5,2 В относительно медного электрода сравнения. Добавляют 4,2 г (0,02 моль) дистиллированного хлористого м-(три- фторметил)бензоила и пропускают 5,6 А/ч (75% теоретического значения). Реакционную смесь экстрагируют тремя порциями по 20 см3 СРС1э и экстракты добавляют в 3,2 г 2-бромо- 4-нитроанилина (0,015 моль) и 2,5 г (0,025 моль) триэтиламина в 25 см3 хлористого метилена. Органический слой промывают разбавленной соляной кислотой, высушивают над сульфатом натрия и разделяют при помощи хроматографии на силикагеле с толуолом, получают 2- бррмо-4 - нитро 3- (три- фторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-дека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-60°С, выход 35% из хлорангидрида (после рекристаллизации из толуола т.пл. 79-82°С), Р19-ЯМР показывают смесь цис и трансизомеров. Аналогичную процедуру используют при получении каждого из соединений в примерах 140-143 и 145.

Вычислено, %: С 29,25; Н 0,70; N 4,87.

CMIUBrFn NaO}.

Найдено, %: С 29,20; Н 0,83; N 5,16.

После рекристаллизации найдено, % С 29,14; Н 0,66; N 4,77.

4%-ный выход продукта, аналогичного смеси цис- и трансизомеров, получен, используя хлористый м-толуол в вышеописанной реакция, путем выделе- ния фторангидрида из HF без преимущества экстрагирования.

Найдено, %: С 29,36; Н 0,80; N 4,79.

Пример 140, 2 -Бромо-4 -нит- ро-4-(трифторметокси)-1,2,2,3,3,4,3, 5,6,б-гдекафторциклогексэнкарбоксани- лид, т.пл, 90-92°С, выход 20% из п (трифторметокси) бензоилхлорида (по еле рекристаллизации из толуола, т.пл. 101-104°С).

Вычислено, %t С 28,54; Н 0,68; N 4,74,

C,4H4BrFrt Н40Э.

Найдено, %: С 28,64; Н 0,69; N 4,47.

После рекристаллизации найдено, С 28,42; Н 0,73; Н 4,64. / ,

Пример 141. 2f-Бромо-4 -нит- ро-4-(пентафторэтокси)-1,2,2,3,3,4, 5,5,6,6-декафторциклогексанкарбокса- нилид, т.пл. 75-91°С, выход 5% из п-этоксибензоилхлорида. После рекристаллизации из с я при

Вычислено, %: С 28,08; Н 0,62; 4,37.

%

толуола продукт плавит 128-133°С.

N

C 5H4BrF 5.Na03.

%:

Найдено после рекристаллизации, С 28,38; Н 0,75; N 4,66.

Приме р 142. Смесь 50:50 2 - бромо-4 -нитро-4 хлоро-1,2,2,3,3,4,5, 5,6,6-декафторциклогексанкарбокса- нилида и 2 -бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексан- карбоксанилида, т.пл. С ,выход 11% из хлористого п-хлорбензоила.

Найдено, %: С 28,83; Н 0,74; N 5,17.

.BrClF o ЫгОэ.

Вычислено, %s С 29,15; Н 0,93; N 4,86с

II р им е р 143. Смесь двух изомеров 2 -бромо-4 -нитро-х,х-дихлоро- х,х,х,х,х,х,х,х,х -нонофторциклогек- санкарбоксанилид, -бромо-4 -нитро- х хлоро-х,х,х,х,х,х,х,х,х,х-декафтор- циклогексанкарбоксанилид и 2 бромо- 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде- кафторциклогексанкарбоксанилид, масло

0

5

5

0

N

N

0

в отношении 22:33,/э :33.,/3 :11. Выход 6% из 2,4-дихлорбензоилхлорида.

Приме р144. 2 -4 -Динитро- 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик- логексанкарбоксанилид, соль диметил- бис (С 0 С 8 ) аммония, масло, выход 92%.

II р и м е р 145, Смесь 50:50 2( - бромо-4г-нитро-2-(трифторметил)-1,2, 3,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексан- карбоксанилида и 2 -бромо-4 -нитро- х,(трифторметил)-х,х,х,х,х,х- 5 гептафторцикдопентанкарбоксанилида, т.пл. 66-8()°С, выход 5,1% из о-(три- фторметил)бензоилхлорида.

Вычислено, %: С 29,24; Н 0,70; 4, 87.

С14Н4ВгН„ЫгО,.

Найдено, %: С 29,41; II 0,83; 4,67.

Пример 146. 2 -Бромо-4 -нитро-1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид.

Соединение, которое также описано в примере 1, получают при помощи другой процедуры, используя в качестве исходного вещества п-нитроанилин. 0 В 100-миллилитровую фляжку с круглым дном, оборудованную дефлегматором, мешалкой, термометром и дополнительной воронкой, добавляют 37 мл хлористого метилена и 11,86 г пиридина. Поддерживая содержимое реактора при 40°С при помощи водяной бани, в течение 3-5 мин добавляют 25,17 г брома и раствор перемешивают 30 мин при 20- 25°С.

50- мл хлористого метилена и 20,72 г п-нитроанилина помещают в другую фляжку объемом 250 мл, оборудованную конденсером, дополнительной воронкой, термометром и механической мешалкой. 5 Поддерживая температуру ниже 30°С при помощи водяной бани, полученный выше раствор хлористого метилена пиридина-брома по каплям добавляют в суспензию п-нитроанилина в хлористом метилене в течение 10 мин. 20 мл хлористого метилена дополнительно используют для переноса раствора пиридин-бром. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 25аС.

Затем реакционную смесь охлаждают в ледяной бане до 0-Ь°С и за один прием добавляют 15,18 г триэтиламина. После этого в течение 15 мин по каплям добавляют 82,03 г перфторциклогексанкарбонила, поддерживая температуру ниже 20°С и реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 5- 1и°С. Затем к реакционной смеси до бавляют 100 мл водного раствора уксусной кислоты (100 мл воды и 10 мл уксусной кислоты) и реакционную смес перемешивают в течение 10 минут (рН 4,3). Затем слои разделяют. Вод- ный слой экстрагируют тремя (40 мл) порциями хлористого метилена. Слои хлористого метилена смешивают, промывают 110 мл воды и концентрируют до маслянистого осадка путем дистил- ляции до 80°С (температура реактора) Добавляют 300 мл метанола и отгоняют 170 мл смешанного растворителя. Поддерживая дефлегмацию, как можно быстрее добавляют 50 мл воды. После этого остаток медленно охлаждают до 0°С перемешиванием. Продукт выпадает в осадок и его удаляют фильтрацией, промывают двумя (60 мл) порциями холодной метаноловой воды (3:1 объем/ /объем) и высушивают. Выход 69,75 г (86,3%).

Приме р 147. 2 -Нитро-4 -тио- цианато-1,2,2,3,3,4,4,5,5-ундекафтор- циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 81- 83°С.

Приме р 148. 2 ,5 -Дихлоро-4 - бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека- фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 102-104°С, выход 46%о

Соединения, полз чаемые по предлагаемому способу, являются низко токсичными, особенно в сравнении с дрзг гими соединениями, используемыми в качестве почвенных инсектицидов, та- кими как каунтер.

Предлагаемые соединения полезны как инсектициды, особенно для борьбы с личинками жука-блошки длинноусой. В борьбе с этими личинками очень важ- ным является остаточное действие соединения. На практике вещества для борьбы с жуком-блошкой длинноусой должны применяться во время посадки кукурузы, а появление личинок проис- ходит спустя некоторое время после посадки. Поэтому необходимо, чтобы агент для борьбы с указанным жуком- блошкой обладал остаточным эффектом, в противном случае личинки не будут уничтожаться.

Данное требование наличия остаточного эффекта является еще более строгим в те нечастые весенние периоды,

когда из-за погоды появление личинок задерживается. Преимуществом являет- ся то, что предлагаемые соединения проявляют хороший остаточный эффект. Данные сравнения остаточной эффективности предлагаемых соединений и трех соединений, применяемых в качестве средств для борьбы с жуком-блошкой длинноусой, представлены в табл. 1.

Как видно из представленных дан- ных, предлагаемые соединения превосходят соединения известного уровня техники в том, что они сохраняют ое-таточную активность на много недел дольше, чем известные вещества. Было испытано предлагаемое соединение примера 1 и известное соединение 4 -хлор 2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексан 1-карбоксанилид. Испытания были лро- ведены против четырех видов насекомых: южного походного червя (SAW), клещика паутинного двупятнистого (2SSM), тли бахчевой (МА) и южной блошки длинноусой (SCRW). Композицию, содержащую соответствующее соединение, применяли к каждому из перечисленных насекомых на растениях или в случае последнего насекомого к его личинкам в почве. Для первых трех насекомых концентрация испытуемых соединений составляла в композиции 1,56-200 ч./млн. Для SCRW концентрация испытуемого соединения в композиции при применении на почве составила 0,09-12,0 Чо/млн.

Результаты в % уничтожения приведены в табл. 2.

Таким же образом в различное мя были испытаны предлагаемые соединения против первых трех насекомых в концентрации 200 ч./млн. и против четвертого - 12 ч./млн. (SCRW). Результаты приведены в табл.3.

Таким образом, предлагаемые соединения показали прекрасные инсектицидные свойства в сравнении с известным соединением.

Формула изобретения

Способ получения карбоксанилидов общей формулы

О I Rj-C -N-R2

Н

где R, - перфтордекагидронафтил, ун- декафторциклогексил, дека- фторциклогексил;

RЈ - фенил, замещенный пара-нит- рогруппой, или 2-4 независимо выбранными группами 1Ц, где R9 - бром или хлор,

или двумя независимо выбранными группами R4 где R4 - иод, нитро, циано, трифторметил,

или двумя группами R3 и R, одна из которых метил, хлор или бром, а другая - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил,

или двумя группами, одна из кото- рых метил, а другая - нитро или фторсульфонил.,

или тремя группами, две из которых - нитро, трифторметил или хлор, а третья - бром или две группы хлор, а третья нитро,

или две нитрогруппы в положениях 2 и 4, а третья - С4-С4-алкокси или С -С -алкилтиогруппа в положении 3 или 5,

или тремя группами, одна из которых представляет собой метил, а две группы независимо выбранные из ряда, содержащего хлор или нитро;

или R - нафтил, замещенный двумя группами, представляющими нитро или бром;

Примера 1 на0,56

гипсе1,12

Примера 10,56

на флорексе1,12

Примера 770,56

на флорексе1,12

Дифонат1,12

Каунтер1,12

Тимет1,12

Контроль

или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу

Rs Rs Rs.

где Rg. и R6 каждый независимо -

алкил, бензил,

причем общее количество атомов углерода во всех группах Rs и 11 б от 12 до 60, отличающийся тем, что галоидацил формулы

О

II

RI-C-HQI

где R4 имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с анилином или 1-аминонафталином общей формулы

те2те-112

где Ra имеет указанное значение, в нейтральном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль.

Т а б л и ц а 1

70

00

90

00

90

90

00

90

40

О

100

100

90

100

100

100

30

10

О

О

Известное соединение

Таблица2

35

1561822

J6

Продолжение табл.3