N-алкилбетаины 2-р-сульфоалкенильные производные гетероциклических оснований могут быть использованы в производстве сенсибилизирующих красителей.
Предложен способ получения N-алкилбетаинов 2-р-сульфоалкенильиых производных гетероциклических оснований общего строения:
Л СН С-55з , N
А
гдеУ -S, Se, C(R)2 -СН СН-
R - алкил, R-атом водорода, алкил или
арил,
А - атом водорода, алкил, алкокси-, бензо-группа или другой заместитель.
Сущность способа заключается в том, что хлоралкилаты 2-р-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общего строения:
(
i
Cl
где: У, R, R и А имеют вышеуказанные значения, обрабатываются кислыми сернистокислыми соединениями щелочных металлов в водном растворе при температуре 15-20°С.
Пример 1. 1,3-этил-2- 5-сульфовинилбензтиазолийбетаин.
К раствору 2,6 г хлорэтилена 2-р-хлорвинилбензтиазола в о мл воды приливают при 15-20°С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. При этом появляется пурпурная окраска и через 20 мин выделяется кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход 2,3 г (81о/о); т. пл. 201-203°С. После однократной кристаллизации из 50 мл БОо/о-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы с т. пл. 213-214°С.
П р и м е р 2. З-этил-2-р-сульфовинилбензселеназолийбетаин.
К раствору 3,05 г хлорэтилата 2-р-хлорвинилбензселеназола в 10 жл воды приливают при 15-20С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 кл воды. При этом появляется пурпурная окраска и вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход 3,15 г (100о/о); т. пл. 238-240°С.
После однократной кристаллизации из 50о/о-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные призмы с т. пл. 276-277°С. Вместо бисульфита натрия может быть применен бисульфит калия.
Пример 3. 1, 3, З-триметил-2-р-сульфовинилиндоленинийбетаин.
К раст ддь-2,55 г хлорметилата 2-р-хлорвинил-3,5- 1||| илиндоленина в 5 мл воды прилив 1 ц-;0 створ 2,6 2 КИСЛОГО сернистокислого натрия в 5,0 мл воды. При этом появляется красная окраска и через 3 час выделяется бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают 2,5 мл воды и ацетоном. Выход 1,6 г (76о/о); т. пл. 192-193°С.
После однократной кристаллизации из воды в присутствии активированного угля получают бесцветные кристаллы с т. пл. 219- 220°С.
Пример 4. З-этил-2-р-сульфопропенилбензтиазодийбетаип.
К раствору 2,71 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензтиазола в 10 мл воды приливают при 15-20°С раствор 2,1 г кислого сернистокислого натрия в 20 мл воды. Через 20 мин, выделяется бесцветный кристаллический осадок, который через 4 час отфильтровывают и промывают 5 мл воды и 20 мл ацетона. Выход 2,7 г (95о/о); т. пл. 217-218°С.
После однократной кристаллизации из 50о/оного этилового спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы, с т. пл. 221-222°С.
Продукт легко растворяется в воде, трудно в спирте и ацетоне.
Пример 5. З-этил-2-р-сульфостирилбензтиазолийбетаин.
Раствор 1,7 г хлорэтилата 2-р-хлорстирилбензтиазола в 20 мл воды смешивают при 15-20°С с раствором 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через 20 мин выделяется тяжелое красное масло, которое постепенно закристаллизовывается. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают водой ц ацетоном. Для более полной очистки продукт растирают с 5 мл ацетона и снова отфильтровывают. Выход 1,25 г (72,5о/о), т. пл. 233-236°С.
Продукт легко растворяется в воде, трудно в спирте и ацетоне.
Пример 6. 3-этил-2-р-сульфопропенил-5метоксибензтиазолийбетаин.
К раствору 3,05 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенил-5-метоксибензтиазола в 25 мл водц приливают при 15-20°С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды.
Через 20 мин выделяется желтоватый кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 3,10 г (100о/о); т. пл. 196-198°С.
После однократной кристаллизации из водного спирта в присутствии активированного угля получают бесцветные иглы с т. пл. 203- 204°С.
Пример 7. 3-этил-2-р-сульфобутенил-5,6диметилбензтиазолийбетаин.
Раствор 3,15 г хлорэтилата 2-р-хлорбутенил-5,6-диметилбензтиазола в 35 мг воды смешивают при 15-20 С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через 2 час начинает выделяться розоватый кристаллический осадок, который на следующий день отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 2,75 г (85о/о); т. пл. 198-200°С.
После однократной кристаллизации из 500/о-ного спирта в присутствии активированного угля получаются бесцветные иглы с т. пл. 202-203°С.
Пример 8. З-метил-2-р-сульфобутенил4,5-бензобензтиазолийбетаин.
Получают аналогично предыдущим веществам смешением растворов 1,6 г хрорметилата 2-р-хлорбутенил-4,5-бензобензтиазола в 25 мл воды и 1,25 и кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Выход 1,15 г (70о/о), сероватые кристаллы с т. пл. 240-241°С. После однократной кристаллизации из 50о/в-ного этилового спирта в присутствии активированного угля получают желтоватые иглы с т. пл. 249- 250°С.
Пример 9. 3-этил-2-|3-сульфопропенилбензселеназолийбетаин.
К раствору 1,6 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензселеназола в 10 мл воды приливают при 15-20°С раствор 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 2,5 мл воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход 0,9 г (54,5о/о); т. пл. 218-220°С.
Пример 10. 1, 3, З-триметил-2-р-сульфостирилиндоленинийбетаин.
Раствор 3,3 г хлорметилата 2-р-хлорстирил3,3-диметилиндоленина в 25 мл воды смешивают при 15-20°С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в, 10 мл воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,5 г (44о/о); т. пл. 203-204°С.
После однократной кристаллизации из 50о/оного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 252-253°С.
Пример 11. 1,6-диметил-2-р-сульфопропенилхинолинийбетаин.
К раствору 2,65 г хлорметилата 2-р-хлорпропенил-6-метилхинолина в 10 мл воды приливают при 15-20 0 раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия ъ 5 мл воды. Через 12 час выделяется желтоватый кристаллический осадок, который на следующий день от фильтровывают и промывают водой (5 мл), этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,85 г (68,5о/о); т. пл. 253-255°С.
После однократной кристаллизации из 50о/оного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 256-258°С.
Предмет изобретения Способ получения N-алкилбетаинов 25 - сульфоалкенильных производных гетероцик-лических оснований общего строения:
R
I СН С-5Оз
N
где: Y-S, Se, C(R)2,
R-алкил, R- атом водорода, алкил или арил;
А-атом водорода, алкил, алкокси-, бензо-группа или другой заместитель, отличающийся тем, что хлоралкилаты 2-рхлоралкенильных производных гетероциклических оснований общего строения:
R
-У
А20
CH c-x:i,
-N
CI
Rгде: Y, R, R, А имеют .вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с кислыми сернистокислыми солями щелочных металлов.
