СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИНИЛПИРИДИНА Советский патент 1964 года по МПК C07D213/06 

Известен способ получения 2-этинилпиридина бромированием PBrj пиридина-2-метилкетона с последующим дегидробромированием метанольным раствором едкого натрия.

Предложен способ получения 2-зтинилпиридина с выходом 25-260/0 от теоретического бромированием 2-винилпиридина в среде диметилформамида с последующим дегидробромированием образующегося пербромида 2-(а, р-дибромэтил)-пиридина метанольным раствором едкого калия.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного продукта используют 2-винилпиридин, а в качестве бромирующего агента - свободный бром. Это исключает необходимость применения РВгд и расширяет сырьевую базу.

Пример. В колбу, снабженную мещалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 70 г свежеперегнанного 2-винилпиридина ( 1,545) и 250 мл диметилформамида. К полученному раствору при температуре 50° С добавляют 84 мл брома, перемешивают массу при той же температуре в течение 1 час, затем прибавляют раствор - 153 г едкого калия в 1960 мл метанола с такой скоростью,

чтобы температура в массе удерживалась в пределах 8-10°.

Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов, охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осадок бромистого калия.

Из фильтрата при остаточном давлении 30-40 мм рт. ст. отгоняют максимально возможное количество метанола (его используют в следующем опыте), а остаток разбавляют 500 мл воды. Водный раствор экстрагируют петролейным эфиром (трижды по 150 мл), эфирные вытях ки сушат над прокаленным сульфатом магния и фракционируют в вакууме, поддерживая в обогревающей бане температуру не выше 100°С во избежание полимеризации 2-этинилпиридина в перегонной колбе.

Чистый 2-этинилпиридин перегоняют при 75°/2 мм рт. ст. и собирают в приемник, защищенный от солнечного света. Выход вещества составляет 17-18 г или 25-260/0 от теоретического, найденное содержание азота в нем (14,98%) соответствует теоретическому.

2-Этинилпиридин, хранящийся на свс-ту в ампулах, не закрытых герметически, быстро полимеризуется. В герметически закрытых ампулах в темноте он сохраняется без заметных изменений в течение недели. № 159844- Предмет изобретения Способ получения 2-этинилпиридина бромированием производных пиридина с последующим дегидробромированием метанольным 2 раствором едкого калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве исходного сырья используют 2-винилпиридин, а в качестве бромирующего агента свободный бром.