Способ получения азолилэфиркетонов Советский патент 1990 года по МПК C07D233/60 C07D251/10 

как средства защиты растений в сельским хозяйстве.

Целью изобретения является упрощеие процесса получения азолил - фирке- онов и повышение выхода целевых проуктов.

Конденсация протекает с большой коростью и без нежелательных побочых реакций. , 10

: Пример 1.. 1-(4-Хлорфенокси)- ,2,4 триазол-1-ил)-3,3-диметил- утан-2-он.

3 колбу помещают 32,7 г (0,1 моль) 1 бром-1- (4-хлор(Ьенокси)-3, 3-диметил- f5 бутан-2-она и )3,8 г (0,2 моль) 1Н- 1:,2,4-триазола, нагревают на масляной бане до и оставляют на ( мин при этой температуре. Расплав после удаления масляной бани охлаж- 20 дают и вьшивают при 150°С в 100 мл воды. Конечный продукт осаждают в форме масла и превращают вскоре, в тонком буферном растворе. Порошок фильтруют, промывают 25 мл воды и су- 25 шат при комнатной температуре. Полу- 29,5 г указанного соединения с чистотой 97% (GC) и выходом 97,5%. П р и м е р 2. 1-(2,4-диxлopфe- нокси) (Ь,2, 4-триазол-1-ил)-3,3- 30 диметил-бутан-2-он.

Помещают в колбу 26,0 г (0,1 моль) 1:-(2,4- дихлорфенокси)-3, 3-диметил- утан-2-она и 0,05 г кристаллов йода, Нагревают до 90°С и закапывают в перемешанную смесь в течение 30 мин 16,9 г (0,125 моль) сульфурилхлори- да.. После добавки выдерживают смесь 3 ч при 80°С и после этого удаляют избыток сульфурилхлорида при темпера- 40 туре от при давлении 40 торр в течение 30 мин, нагревая расплав до 130°С, после чего добавляют 13,В-г (0,2 моль) 1Н-1 ,2,4- тpиaзoлa.Peaк- здионную смесь нагревают до 155 С и 45 оставляют на 15 мин при этой температуре.

35

Реакционную смесь можно обрабатывать следующим образом.

Обработка А,.

Вьшивают расплав в 75 мл толуола охпаждают до комнатной температуры и фильтруют соль в форме порошка.Промывают 15 мл толуола и выпаривают фильтрат. Остаток измельчают и сушат в вакууме. Получают 31,2 г соединения с чистотой 95,5% (GC - газовая хроматограАия) и выходом 91%.

Обработка В.

Помещают отфильтрованный расплав в нагретую делительную воронку и отделяют две (Ьазы при 150 С. Нижняя фаза состоит из 10,7 г триазолгидро- хлорида, верхняя Лаза из 32,4т заглавного соединения с чистотой 94,3% (GC) и выходом 93%. I Аналогично примерам 1 и 2 можно получать следующие соединения общей формулы (I).

Таким образом, предлагаемый спосо позволяет упростить процесс за счет сокращения времени реакции с 6-48 ч до 10-60 мин и уменьшить размеры аппаратуры. Кроме того, способ позволяет получать целевой продукт с высоким выходом 90-96% вместо 70%.

Формула изобретения

Способ прлучения азолялэфиркето- нов общей формулы

N

Лх- .

II П

О

1

-C-R2

где R. - хлор, бром, фенил, алкил. или нитро1

t Rg - С,-С.алкил,фенил или замещенньш хлором фенилу А - группа СН- или азот

п . 0,1,2 или 3,

отличающий ся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта,эфирке- тон общей формулы

ш

-O-CH -C-R

im

где R, Rj, и n имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию при повышении температуры до 80-130 С с 25 мол.%-ным избытком сульЛурилгало- генида и после возможного удаления избытка галогенирующего средства дистилляцией, полученный при этом гапо- генэфиркетон общей формулы

где R,, R, и n имеют указанные знз чения;

X - хлор или бром, превращают с азолом общей формулы

N

QNH

где А имеет указанное значение, с молярным соотношением 1:2 при 130

094486

ISS C Б расплаве в соответствующий азолилэфиркетон, который вьщеляют растворением азолилгидрогалогенидов е ВОДНЫМИ промывками реакционной смеси и фильтрованием, или растворяют в органическом растворителе, предпочтительно в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол или

10 ксилол, и после отфильтровывятшя азолилгидрогалогенида выделяют удалением органического растворителя, или выделяют из реакционной смеси при температуре выше точки плавления

15 азолилгидрогалогенидов и отверждают охлаждением.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению азолилэфиркетонов ф-лы @ где R₁ - CL, BR, фенил, C₁- C₃-алкил или нитро

R₂ - C₁ - C₄-алкил, фенил или замещенный хлором фенил

А - группа = CH- или N и N=0,1,2 или 3, которые проявляют фунгицидную активность. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией соответствующего эфиркетона с 25 мол.% избытком сульфурилгалогенида при 80 - 130°С и после возможного удаления избытка галогенирующего средства дистилляцией полученный галогенэфиркетон превращают с азолом в молярном соотношении 1:2 при 130 - 155°С в расплаве в соответствующий азолилэфиркетон. Выход 90 - 96%. Время процесса 10 - 60 мин (против 6 - 48 ч). 1 табл.