СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1964 года по МПК C07C69/734 C07C51/347 C07C59/64 C07C67/30 

Известен снособ получения хлорметилфеяоксиуксусных кислот реакцией взаимодействия бензилового сиирта с хлористым тионилом.

Предложен новый способ получения хлорметилфенокеиуксусных кислот и их производных. Снособ заключается в том, что замещенные феноксиуксусных кислот и их производные, например п-крезокеиуксусную кислоту, метиловый эфир я-крезоксиуксусной кислоты и др., подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в водной среде. Выход целевых продуктов 70-90%.

Пример 1. К 5 г и-крезоксиуксусной кислоты добавляют 3 мл 40%-ного формалина и 100 мл концентрированной соляной кислоты. При О-5°С и интенсивном перемешивании в течение 3 час через раствор пропускают хлористый водород. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 18 час. Кристаллический осадок отфильтровывают, тщательно промывают ледяной водой. После сущки на воздухе получают 5,54 г (86о/о) о-хлорметил-и-крезоксиуксусной кислоты. Т. пл. 144-145°С.

Найдено в о/о: С-56, 10; 56, 20; Н-5, 16; 5, 27; С1-16, 46; 16, 37;

CioHiiOaCl.

Вычислено в i%: С-55, 90; Н-5, 15; , 55.

Кислотный эквивалент определяют в спиртовом растворе при комнатной температуре по фенолфталеину.

Найдено в г же: 212, 210.

CioHiiOaCl.

Вычислено в г . же: 214, 66.

Пример 2. Смесь 9,0 г л-хлорфеноксиуксусной кислоты, 40,0 мл 40%-ного формалина в 500 мл концентрированной соляной кислоты интенсивно перемешивают и пропускают через нее ток хлористого водорода: сначала 10 мин при комнатной температуре, затем в течение 10 мин температуру реакционной смеси поднимают до 70-8б°С и при этой температуре далее реакцию продолжают 1,5 час. Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь. Образовавшийся белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эодой, высушивают на воздухе. Получают 10,21 г (90,03%) о-хлорметил-л-хлорфеноксиуксусной кислоты. Т. пл. 129,5-130°С.

Найдено в %: С-46,30; 46,20; Н-3,70; 3,75; С1-30,40; 30,33.

CgligOsCla.

Вычислено в %: С-45,95; Н-3,40; С1-30, 21.

Найдено в г-же: 233,36; 230,13.

СеНвОзСи.

Вычислено в г же: 235.

Аналогичным сиособом получают другие соединения, свойства которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

1.Способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных, отличающийся тем, что арилоксиуксусные кислоты, например и-крезоксиуксусную, и их производные, например метиловый эфир я-крезоксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в среде растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающий ся тем, что в качестве растворителя берут воду.